原子吸收及原子荧光光谱法.ppt

吸收 250 nm的光 2 背景吸收 背景吸收是指分子吸收和光散射造成的干扰。 盐(如碱金属卤化物) 酸(H2SO4, H3PO4) 分子吸收特点带状光谱 碱金属卤化物的吸收光谱 光散射（固体微粒散射） 石墨管壁溅射碳粒 有机物灰化产生的固体微粒 28mm 8mm 1) 连续光源校正背景 连续光源 紫外区：氘灯 可见区：碘钨灯 { 空心阴极灯 扣除背景吸收的方法 2) 校正背景 有磁场 无磁场 Mg 285.2 nm 能级分裂示意图 强度 塞曼效应 一条光谱线在外加磁场作用下分裂成几条偏振化的谱线的现象 偏振方向平行于磁场方向 偏振方向垂直于磁场方向 恒定磁场调制方式 } 平行于磁场方向的偏振光通过 原子吸收+背景吸收 垂直于磁场方向的偏振光通过 背景吸收 差值 原子吸收 1) 火焰温度 几种火焰的温度 燃气 助燃气 最高火焰温度/K 乙炔 空气 2600 乙炔 氧气 3160 乙炔 氧化亚氮 2990 氢气 空气 2318 氢气 氧气 2933 氢气 氧化亚氮 2880 丙烷 空气 2198 ? 火焰温度的空间分布 燃烧口 高度 （cm） 对于确定类型的火焰而言，其温度在空间上的分布是不均匀的，因而自由原子在火焰中的空间分布也是不均匀的。 2）氧化还原特性 ? 化学计量性火焰（中性火焰）：燃气与助燃气的比例与化学反应计量关系相近。 ? 富燃火焰（还原性火焰）：燃气大于化学计量的火焰。 ? 贫燃火焰（氧化性火焰）：助燃气大于化学计量的火焰。 3）火焰的光谱特性 火焰 吸光度 空气-乙炔(氧化性) 空气-乙炔(中性) 空气-乙炔(还原性) 空气-氢气 氩气-氢气 0.72 0.64 0.56 0.36 0.09 不同火焰对As 193.7 nm的吸收 ? 火焰原子化器的特点 优点：操作简单，火焰稳定，测量精密度高，应用范围广。 缺点：试样利用率低，检出限受到限制；只可以液体进样。 （二） 非火焰原子化器 1. 石墨炉原子化器的结构 组成部分： 加热电源；保护气控制系统；石墨管 28mm 8mm (1) 加热电源 提供低电压(10-15V)、大电流(400-600A)，使石墨管迅速加热升温。 保护石墨管不被氧化、烧蚀； 除去产生的基体杂质蒸气； 避免已经原子化了的原子再被氧化。 (2) 保护气 (氩气) 作用 (3) 石墨管 2. 原子化过程 高温除残 原子化 干燥 灰化 蒸发样品中的溶剂或水分。其温度稍稍高于溶剂的沸点。 去掉比被测元素化合物易挥发的基体物质，减少分子吸收。 高温下使以各种形式存在的分析物挥发并离解成中性原子。 使残留的试样在高温下挥发掉，净化石墨管，以消除记忆效应。 四个步骤 原子化过程的反应 3. 石墨炉原子化法的特点 优点 试样利用率高，用样量小。 绝对检出限低,可达到10-12-10-14 g。 液体和固体试样均可直接进样。 缺点 背景吸收较强，必须扣除； 测定精密度比火焰法差。 （三）低温原子化器 低温原子化 利用元素本身或元素的氢化物在低温下的易挥发性进行原子化，原子化温度低于1000℃。 1. 汞低温原子化法 2. 氢化物原子化法 AsH3 ↑ ? 该法适用于Ge、Sn、Pb、As、Sb、Bi、Se和Te等元素。 低温原子化优点： 检出限比火焰法低1~3个数量级； 选择性好，干扰少。 ? 作用:将分析线与其它谱线分开 其它谱线 光源非分析线及杂质发射线 原子化器发射, 如CN, NH, C2等 三 分光系统 ? 位置：原子化器与检测器之间 光栅 入射狭缝 出射狭缝 1. 分光原理-光栅 2. 狭缝 W(?)＝D×S D(?/mm)：倒线色散率 S (mm) ： 狭缝宽度 W(?或nm)：光谱通带－光栅单色器出射狭缝通过的谱线宽度 例： WDF-Y2原子吸收分光光度计的光学参数如下：倒线色散率：20?/mm，狭缝宽度：0.05, 0.1, 0.2, 2mm四档可调。试问 (1)欲将K404.4nm和K404.7 nm两线分开，所用狭缝宽度应是多少？(2)Mn279.48nm和Mn279.83nm双线中，前者是灵敏线，若用0.1mm和0.2mm的狭缝宽度分别测定Mn279.