材料分析测试热分析法.PPT

* 测定的相图 DTA曲线 3. 测定相图 * 聚苯乙烯的DTA曲线 4、利用DTA曲线测定高分子材料的熔点Tm，玻璃化转变温度Tg等 玻璃化转变温度Tg 外延始点对应的温度 不是这点对应的温度 * 三、影响DTA曲线的主要因素 影响DTA曲线的峰形、出峰位置和峰面积的因素，大体可分为： 仪器因素 操作因素 仪器因素： 炉子的结构与尺寸 坩埚材料与形状 热电偶性能等 同一样品（物质），在不同仪器上测得的DTA曲线有差异。 * 操作因素: 试样：用量，粒度，装填方式（样品堆砌密度），是否预处理，是否稀释及稀释比例，坩埚是否加盖，加盖坩埚是否有孔等 参比物：是否用参比物，参比物种类，参比物与样品的对称性 气氛：惰性、氧化、还原，静态、动态，气体的压力、流速（ml/min)。 He，Ar，空气，O2，N2，H2，CO2等 升温速率 记录纸速、量程（现代仪器都是计算机记录，可不考虑） * 升温速率对DTA曲线的影响 影响曲线的峰位 影响曲线的分辨 影响曲线的峰幅度 * 氧（上图）和氮（下图）气氛对Al2O3与2.5%褐煤混合物DTA曲线的影响 含水硫酸钙在空气和水气中的DTA曲线 气氛的影响 在氧气中 在氮气中 * 压力对MgSO4 7H2O的DTA曲线的影响 （氮气压力，升温速率10℃/min） 气体压力的影响 * 装样方式的影响 装样较疏松 装样较实 * AgNO3粒度对DTA曲线的影响 高岭土 样品粒度的影响 研磨时间的影响 原样 轻度研磨 细研磨 * 参比物稀释样品的影响 * 第三节 差示扫描量热法 一、基本原理与差示扫描量热仪 差示扫描量热法（Differential Scanning Calorimetry，DSC）：在程序控温和一定气氛下，测量输给试样和参比物的热流速率或加热功率（差）与温度或时间关系的技术。 热通量DSC（heating-flux DSC）：按程序控温改变试样和参比物温度时，测量与试样和参比物温差相关的热流速率与温度或时间关系的技术。 功率补偿DSC（power-compensation DSC）：在程序控温并保持试样和参比物温度相等时，测量输给试样和参比物的加热功率（差）与温度或时间关系的技术。 热流速率heat flow rate或热流量heat flow 单位为mW(mJ·s-1) * 功率补偿式差示扫描量热仪示意图 * 典型的DSC曲线 曲线中峰或谷包围的面积代表热量的变化。 横坐标：时间（t）或温度（T） 纵坐标：热流率（dH/dt） DSC可以直接测量样品在发生物理或化学变化时的热效应。 曲线离开基线的位移代表样品吸热或放热的速率（mJ·s-1） 注：按热力学惯例，曲线向上为正，表示吸热效应；向下为负，表示放热效应。 * 二、热量变化与曲线峰面积的关系 样品真实的热量变化与曲线峰面积的关系为 m·?H=K·A 式中，m——样品质量； ?H——单位质量样品的焓变； A——与?H相应的曲线峰面积； K——修正系数，称仪器常数。 * 三、DSC的应用 双酚A型聚砜-聚氧化丙烯多嵌段共聚物（BPS-1）系列样品的DSC曲线 影响DSC曲线的因素与DTA相同。 DSC的应用与DTA相同。 特点：与DTA相比，DSC的分辨率高，灵敏度高，定量准确度高。 预聚物的转变温度：206℃ * 第三节 热重法 一、基本原理 热重法（Thermogravimetry，TG），热重分析（Thermogravimetric Analysis，TGA）：在程序控温和一定气氛下，测量物质的质量与温度或时间关系的技术。 动态质量变化测量（温度扫描型）dynamic mass-change determination（temperature-scanning mode）：在程序升、降温和一定气氛下，测量试样质量随温度T变化的技术。 等温质量变化测量（等温型）isothermal mass-change determination（isothermal mode）：在恒温T和一定气氛下，测量试样质量随时间t变化的技术。 * 热重曲线（TG曲线或TGA曲线）。 温度(?C ) 时间（min） 质量百分率(%) 质量(重量)（mg） * 梅特勒-托利多SDTA热重-差热同步分析仪上测定 * 二、热天平 热天平（热重分析仪）：用于热重法的装置。 组成：天平、加热炉、程序控温系统与记录仪等。 热天平测定样品质量变化的方法有变位法和零位法 变位法：利