热重分析仪(TGA)讲义.ppt

* * 当天平左边称盘中试样因受热产生重量变化时，天平横梁连同光栏则向上或向下摆动，此时接收元件接收到的光源照射强度发生变化，使其输出的电信号发生变化。这种变化的电信号送给测重单元，经放大后再送给磁铁外线圈，使磁铁产生与重量变化相反的作用力，天平达到平衡状态。因此，只要测量通过线圈电流的大小变化，就能知道试样重量的变化。（零为平衡） * 它的基本原理是，样品重量变化所引起的天平位移量转化成电磁量，这个微小的电量经过放大器放大后，送入记录仪记录，而电量的大小正比于样品的重量变化量。 * Ti 表示起始温度，即累积质量变化到达热天平可以检测时的温度。Tf表示终止温度，即累积质量变化到达最大值时的温度。Tf-Ti表示反应区间，即起始温度与终止温度的温度间隔。曲线中AB 和CD，即质量保持基本不变的部分叫作平台，BC部分可称为台阶。曲线陡降处为样品失重区，平台区为样品的热稳定区。 Ti 表示起始温度，即累积质量变化到达热天平可以检测时的温度。Tf表示终止温度，即累积质量变化到达最大值时的温度。Tf-Ti表示反应区间，即起始温度与终止温度的温度间隔。曲线中AB 和CD，即质量保持基本不变的部分叫作平台，BC部分可称为台阶。 * 9TG曲线：理想的TG曲线是一些直角台阶，台阶大小表示重量变化量，一个台阶表示一个热失重，两个台阶之间的水平区域代表试样稳定存在的温度范围，这是假定试样的热失重是在某一个温度下同时发生和完成，显然实际过程是不存在的，试样的热分解反应不可能在某一温度下同时发生和完成，而是有一个过程。在曲线上表现为曲线的过渡和斜坡，甚至两次失重之间有重叠区。 * 它的纵坐标为dW／dt(或dW／dT)，从上到下表示减少。横坐标为温度T或时间t，自左至右表示增加。 DTG曲线上出现的各种峰对应着TG线的各个重量变化阶段。 Tm 最大失重温度。DTG曲线是一个热失重速率的峰形曲线。 * * * * * * 如对含水化合物慢升温可以检出分步失水的一些中间物； 同系列样品比较，在没有特殊要求下最好采用相同升温速率。 * * 热天平周围气氛的改变对TG曲线影响显著，CaCO3在真空、空气和CO2三种气氛中的TG曲线，其分解温度相差近600℃，原因在于CO2是CaCO3分解产物，气氛中存在CO2会抑制CaCO3的分解，使分解温度提高。 * 试样用量的影响大致有下列三个方面： 试样吸热或放热反应会引起试样温度偏离线性程序温度，发生偏差，越大影响越大。 反应产生的气体通过试样粒子间空隙向外扩散速率受试样量的影响，试样量越大，扩散阻力越大。 试样量越大，本身的温度梯度越大。 试样用量大对热传导和气体扩散都不利。应在热重分析仪灵敏度范围尽量小。 * * 样品在坩埚底部铺平：有利于降低热电偶与样品间的温度差。 对热传导，气体扩散有较大影响。如粒度的不同会引起气体产物的扩散过程较大的变化，这种变化可导致反应速率和TG曲线形状的改变。 粒度越小，反应速率越快，使TG曲线上的Ti和Tf温度降低，反应区间变窄。 试样粒度大往往得不到较好的TG曲线。粒度减小不仅使热分解温度下降，而且也使分解反应进行的很完全。 * * 样品几何形状尽可能细； 样品与坩埚紧密接触，平铺于坩埚底部； 样品尽量少，合适的样品量：5-10mg 样品过多或粒度过大会造成：分解反应移向高温！ * * * TG法确定玻璃钢材料中玻璃纤维成分的含量 4.1.3 挥发物冷凝的影响 影响原因：试样分解、升华、逸出的挥发性物质在仪器的温度较低位置处冷凝，特别挥发物冷凝在称重的体系中（如悬丝），这部分残留的冷凝物的质量的变化将叠加到待测试样中。 实验对策：减少试样用量 选择适当的冲洗气流量 仪器污染后的清理和检查（基线法） 4.1.4 温度测量误差的影响 误差的原因：1、实验中测温元件不能与试样直接接触，因而测 定值与试样的真实温度有差异。 2、试样周围温度不均匀，试样发生反应（如燃烧）产生的热效应导致试样周围环境温度分布不均匀。 实验对策：1、校正 2、尽可能减少试样量 3、降低扫描速度 4.2.1 升温速率的影响 规律：升温速率越大，影响越大 原因：随升温速率的不同，炉子与试样间的热滞后不同，随升温速度的增加，炉壁温度与试样皿温度之差越大，在2.5、5、10?C/min 范围内，炉壁温度与试样皿温度之差为3?14?C 4.2 实验条件的影响 表现：1、升温速率提高，使分解的起始温度和终止温度都相应提高，但失重量不受升温速率的影响。 2、升温速率不同，热重曲线形状改变，升温速率提高，分辨率下降，不利于中间产物的检出。 对策：只需了解总分解量，