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* 胶束的结构 CMC的测定方法 * 1、表面张力法:适合于离子表面活性剂和非离子型表 面活性剂;无机离子的存在不影响表面张力; 少量类似物的存在降低纯表面活性剂的表面张力。 2、电导法:适合于离子表面活性剂;无机离子存在影响表面张力测定; 3、染料法:表面活性剂溶液增溶染料前后吸收光谱的变化;染料的存在影响CMC的准确性; 4光散射法:胶束形成与散射光强度成正比; * 二、亲水亲油平衡值[HLB] (一)定义:HLB(hydrophile-lipophile balance)系表面活性剂中亲水和亲油基团对油或水的综合亲合力,是用来表示表面活性剂的亲水亲油性强弱的数值。 (二)数值范围:HLB 0~40,其中非离子表面活性剂HLB0~20,即石蜡为0,聚氧乙烯为20,十二烷基硫酸钠为40。 * * 三 特性与应用 亲水性表面活性剂的HLB高;亲油性表面活性剂的HLB低, HLB值在3~6的表面活性剂适合作W/O型乳化剂; HLB值在8~18的表面活性剂适合作O/W型乳化剂; HLB值在13~18的表面活性剂适合作增溶剂; HLB值在7~9(11)的表面活性剂适合作润湿剂。 * * 四 HLB值计算 非离子表面活性剂的HLB具有加和性。 (1) 对非离子型表面活性, 可能过经验式求得: HLBab=(HLBa×Wa+HLBb×Wb)/(Wa+Wb) (2)理论计算法:如果HLB值是由表面活性剂分子中各种结构基团贡献的总和,则每个基团对HLB值的贡献可用数值表示,此数值称为HLB基团数(group number)。 HLB=∑(亲水基团HLB)+∑(亲油基团HLB)+7 * * 五 表面活性剂的增溶作用 1、胶束增溶 表面活性剂在水中达到CMC后,一些水不溶性或微溶性物质在胶束溶液中得溶解度可显著增加,形成透明胶体溶液,这种作用称为增溶作用(solubilization) 当表面活性剂用量固定和增溶达到饱和的增溶质的浓度即为最大增溶浓度(maximum additive concertration, MAC) CMC越低, MAC就越高。 * 2 、温度对增溶的影响 (1)温度对增溶存在三方面的影响 影响胶束的形成 影响增溶质的溶解 影响表面活性剂的溶解度 (2)Krafft点 对于离子表面活性剂,温度上升主要是增加增溶质在胶束中的溶解度以及增加表面活性剂的溶解度。 * 当温度升高至某一温度时,离子表面活性剂在水中的溶解度急剧升高,该温度称为krafft点,相对应的溶解度即为该离子表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)。 krafft点是离子表面活性剂的特征值,krafft点越高,则CMC越小。 krafft点亦是离子表面活性剂应用温度的下限,即只有高于krafft点,表面活性剂才能更大地发挥作用。 * * (3)浊点或昙点(cloud point) 对聚氧乙烯型非离子表面活性剂,温度升高可导致聚氧乙烯链与水之间的氢键断裂,当温度上升到一定程度时,聚氧乙烯链可发生强烈的脱水和收缩,使增溶空间减小,增溶能力下降,表面活剂溶解度急剧下降和析出,溶液出现混浊,此现象称为起昙,此时温度称为昙点。 * 在聚氧乙烯链相同时,碳氢链越长,浊点越低;碳氢链长相同时,聚氧乙烯链越长,浊点越高。如 tween20为90℃,tween60为76℃,tween80为94℃ 。 大多数聚氧乙烯表面活性剂的浊点在70~100℃。 * 六 表面活性剂的生物学性质 1、对药物吸收的影响 表面活性剂的存在可能增加药物吸收,也可能降低药物的吸收。 (1)若药物系被增溶在胶束内,且能顺利从胶束内扩散或胶束本身迅速与胃肠粘膜融合,则可增加吸收,如吐温80促进螺内酯口服吸收。 (2)表面活性剂的浓度亦有重要影响,如0.01%吐温80可增加司可巴妥吸收,而1%吐温80反而降低了司可巴妥吸收。 药剂学 * 中国药科大学 * 药剂学 * 中国药科大学 * * 第三章 表面活性剂 中国药科大学药剂学教研室 * 第一节 表面活性剂 一、概念 表面张力:使液体表面分子向内收缩至最小面积的一种力。 表面活性剂(surfactant):能使液体的表面张力显著下降的物质。如肥皂水溶液。 * 结构特征:两亲性,一端为亲油的非极性烃链,C数大于8;另外一端为亲水的极性基团,羧酸,磺酸,氨基或胺基及它们的盐。 CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2OSO3-1 Na+1 * 表面活性剂的作用原理 表面活性剂分子结构含有亲水基团和亲油基团,当被溶于水中时,在低浓度时几乎集中于液体表面形成单分子层,其亲水基团插入水中,亲油基团向空中,从而改变了液体的表面张力。 表面活性剂在溶液表面层聚集的现象称为正吸附。 * * 三、表面活
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