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对氢原子模型的处理 对于氢原子模型，实际上就是经典力学中的开普勒问题，用经典力学的结果解释不了实际的氢原子。以氢原子为例，可以让我们了解如何从经典力学过渡到量子力学的。哈密顿-雅可比方程变为： 薛定谔对方程的假设 事实上，薛定谔并不是直接求解此方程，而是认为该方程左端的空间积分的变分为0： 利用对于连续体系积分的变分处理，可得到： 量子力学的物理量和算符 方程可改写为： 与经典力学相比，哈密顿量成为算符，动量也成为算符： 从经典力学的哈密顿-雅可比方程过渡到薛定谔方程，所产生的变化是：物理量成为算符，算符的次序不可交换性导致泊松括号的结果不为0，每个物理量都对波函数作用。 氢原子的能量量子化 从氢原子方程求出的本征值E为： 这个结果与玻尔的氢原子模型所得的完全相同。这说明当初预先假设氢原子的能量是量子化的是不必要的，而只是因为本征值是量子化的结果。如果对于另外一些方程的本征值可以取连续的值，则能量也是连续的。 一维谐振子的解 薛定谔方程示例：一维谐振子问题 若 有解 第21次课 刘维尔定理 相空间。由多个粒子构成的体系中，以广义坐标和广义动量为自变量构成的空间。又称为G空间，自变量(q1,...,q3n;p1,...,p3n)。 代表点。系统处于某个初始坐标和动量，可用在相空间中一个代表点来表示。 统计系综。对于相空间中的一群代表点作统计平均。 刘维尔定理：相空间的代表点的统计系综的分布密度在运动过程中保持不变。 相空间的连续性方程 考虑在相空间G的一个小的方体积元DV内，单位时间内流出这个侧面和进入体积的一个侧面相对的另一个侧面的粒子个数之差为： 这些净流出的粒子使小体积元内密度减小，即得相空间的连续性方程 刘维尔定理的证明 由于相空间的内粒子满足正则方程，则： 即在相空间的代表点的密度在运动过程中不改变。 刘维尔定理的应用 由于物理量 r 的变化可以表示为： 在系统达到了平衡时，各处的密度将不再随时间变化，即 因此有 由此可推导各种平衡态的分布函数（即相空间的密度 r），特别是当分布函数是以H为自变量的函数时，显然满足条件 [ r, H ] = 0，可作为平衡时的分布函数。 刘维尔定理的应用 例如，平衡状态的气体的速度分布为： 描述等离子体状态的动力论方程，即为刘维尔定理的又一个应用 其中，f 是分布函数，也即相空间的粒子密度，F 是粒子受力，m是粒子质量，二者相除得到加速度，是速度变量（代替广义动量）的时间全导数。 位力定理 如果一个系统，其中所有粒子所处的区域和其动量都是有限的，可定义有限量： 它随着时间的变化为： 其中，右式的第二项称为系统的位力。对此式做长时间的平均，得： 位力定理 这样可以求出动能的平均值： 当力为保守力时， 特别地，当保守力是距离的n次方时，有： 对于平方反比力 n= -2，有 这是对于椭圆轨道成立。对于双曲线和抛物线，由于位置不是有限的，结果不成立。 对于谐振子 n=1，有 理想气体状态方程 位力定理应用于理想气体，假设气体局限在有限体积内，其边界面S受到压力P 由此得到理想气体的状态方程。其中，k 是波尔兹曼常数。N是系统的粒子个数。每个粒子的动能在三个自由度上均分。 第22次课 对一些周期运动的处理 在用哈密顿-雅可比方程解力学问题的过程中，我们常用分离变量法。 若一个系统 哈密顿函数不显含时间 广义坐标具有周期的性质 哈密顿特征函数中，能将各坐标分离变量 则可应用作用变量和角变量的方法进行求解。此时，取第二类正则变换的母函数为不含时的特征函数： 特征函数的方程解法 此时，要求经过正则变换之后，系统函数为常数： 相应的有 应用分离变量法，可以求出每个Wi，并产生相应的积分常数ci ( i=2,3,...,s )，且 作用变量 分离变量法之后，对于每个广义坐标qi可以求出相对应的特征函数 Wi(qi) 以及积分常数ci，但我们不用这些积分常数 E, c2,…, cs 作为广义动量 P1, P2,…, Ps ，而是重新定义 为新的广义动量P。该量又称为作用变量，原因是它具有作用量的量纲。这里的带圈积分符号的意义是做一个周期的积分。 作用变量和角变量 反解积分常数 E, c2,…, cs 可得他们作为新的广义动量 J1, J2,…, Js 的函数： 另外，新广义坐标Qi 称为角变量，正则变换之后满足正则方程。 作用变量的意义 这说明新的广义动量（作用变量） Ji 是常数，是守恒量。而它的意义是，当广义坐标qi 变化一周期时，若回到原来的值，Ji 就是相空间 ( qi, pi ) 所围成的面积；若增加到新的值，则是一个周期内相空间中的运动轨迹与 qi