物质成分的光谱分析X-射线荧光光谱分析.ppt

* 设晶体的某一晶面族平行晶面1、2、3，晶面间距离为d。两束光L1、L2从S点射出，此时光程差为0；光束L1射到晶面1，然后到达Sl；光束L2射到晶面2，然后到达 Sl。显然L2要比L1多走DB+BF一段路程，而 DB=BF=d sinθ。根据衍射条件，只有当光程差 ΔS=DB+BF=2dsinθ 为波长的整数倍时，强度增加，即 2d sinθ= nλ (6—32) 其中 n=1、2、3…… 整数，分别为一级、二级、三级……衍射；d为晶面间距；θ为掠射角。(6－32)式称为布拉格衍射公式。 * 图6—5 晶体产生X射线衍射的条件 * 变化一下布拉格公式，即 当n=l时 λ/2d≤1 则 λ≤2d (6—33) 从(6—33)式可知。只有当入射X射线的波长小于或等于2倍的晶面间距(2d)时，才能产生衍射现象。 * 布拉格衍射公式有二个重要的应用： ① 用已知波长(λ)的X射线来照射晶体样品，测量衍射线的衍射角θ，用布拉格衍射公式计算出晶体的晶面间距d，从而推断样品的结构，这就是X射线衍射结构分析。 ② 让样品中发射出来的特征X射线照射d已知的晶体，测量衍射线的衍射角θ，用布拉格衍射公式计算出样品中发射出来的特征X射线的波长，从波长可以确认样品中所含的元素，这就是波长色散X射线荧光光谱元素分析。 * 表6—3 X射线衍射分析与X射线荧光光谱分析比较 2dsinθ=nλ d θ λ 分 析 X射线衍射 分析 能被求出 测量 已知 d表示物质结构 用于物质结构分析 X射线荧光 光谱分析 巳 知 测量 能被求出 λ表示元素 用于成分元素分析 * 表6—1 K 系 谱 线 谱 线 名 称 Kα1 Kα2 Kβ1 Kβ3 Kβ2 电子跃迁能级 LIII→K LII→K MIII→K MII→K NII及NIII→K 相 对 强 度 100 50 20 ? 5 表6—2 L系 谱 线 谱 线 名 称 Lα1 Lα2 Lβ1 Lβ2 Lβ3 Lβ4 Lγ1 电子跃迁能级 MV→LIII MIV→LIII MIV→LII NV→LII MIII→LI MII→LI NIV→LII 相 对 强 度 100 10 50 20 6 4 10 * 各种特征谱线的波长大小决定于原子内部产生该谱线电子跃迁的始态能级与终态能级，按照普朗克和爱因斯坦的理论，其能量的一般表达式为： 即得特征谱线的波长为： 例如Kα1线，电子从LIII层跃迁到K层，其波长为： 同样可计算Kα2、Kβl、Lα1、……等谱线波长。 (6—7) (6—8) * c.要产生K系谱线，必须将原子中K层电子打掉，并且轰击的粒子必须具有比K层电子逸出所作的功WK大。如果轰击粒子是电子，它的加速电压为（V），电子所具有的动能为（eVK），刚好等于K层电子逸出原子所需的能量。则 式中hνk为高速电子能量全部转化为X射线光子的能量，VK为激发K系X射线所需施加的最低电压，称为临界激发电压。 也就是说要激发K系X射线，加速电子所需电压V必须大于等于VK，否则是激发不出K系X射线的，λK称为激发限波长。 ∴ (伏) (6—9) * 同样，有一个L系临界激发电压VL。要激发L系X射线，加速电子所需电压V必须大于等于VL。由于原子内部电子愈靠近原子核，与核联系愈紧密，因此激发K系X射线的电子所需的加速电压要比L系高，同样L系比M系高。 对于同是K层电子，当Z愈大，则原子核对K层电子联系也愈紧密，激发K系X射线的电子所需的加速电压也愈高，L、M系也是一样。 特征X射线的强度与激发它的高能电子束的电流i和加速电压V有关，对于K系谱线的强度IK为： 式中C为常数，n也是常数，n≈l.5～1.7，VK为临界激发电压，一般V是VK的3～5倍。 (6—10) * 使物质产生特征X射线光谱的方法除了用高能带电粒子轰击外，还有很多其它方法，见图（6－2） (A) 初级（电子）激发； （B）二次（X射线或γ射线）激发； （C）γ内转换； （D）β内转换；