无机化学第4章氧化还原反应与应用电化学.ppt

　　本章小结 1. 氧化数、方程式配平 2. 电池电动势、电极电势 ① 电池符号 ② 标准电极电势（ E? ） ③ 标准电极电势的确定 1）实验（ E?表的应用） 2）计算： ?G? ＝ -nF?? 和 ?G? ＝ -nFE? 3）间接计算： 元素电势图的应用 ④ 非标态下的 E： Nernst 方程式 ∨ 反应向右进行 例：判断反应 2Ag+ +Cu Ag+Cu2+进行方向 浓度对氧化还原反应方向的影响 (1) 标准态 E (Ag+/Ag)= 0.7991 V E (Cu2+/Cu)= 0.340 V 2.影响氧化还原反应方向的因素 浓度对氧化还原反应方向的影响 例：判断反应 2Ag+ +Cu Ag+Cu2+ 进行方向 反应向右进行 0.0592V 1 c(Ag+)=0.050 mol?L-1， c(Cu2+)=1.0 mol?L-1 = 0.7991V+ lg 0.050 = 0.72V (2) 非标准态 E(Ag+/Ag)=E (Ag+/Ag) + lg [c(Ag+)/c ] 0.0592V 1 E 0.340 0.72 0.7991 (Cu2+/Cu)/V E(Ag+/Ag)/V (Ag+/Ag)/V E E (Ag+/Ag)-E (Cu2+/Cu)=0.7991V-0.340V0.2V 电极反应中有关物质浓度的变化, 没有导致反应方向的改变。 = 0.60V 返回 H3AsO4+ I- +2H+ HAsO2+I2+H2O 强酸性介质 强碱性介质 E(H3AsO4/HAsO2)=0.560V+ lg [4.0]2 0.0592V 2 c(H+)=4.0 mol?L-1， 其它物质浓度均为1.0 mol?L-1 (1) 酸性介质 电极反应：H3AsO4+2H+ + 2e- HAsO2 + 2H2O E(H3AsO4/HAsO2)=E (H3AsO4/HAsO2) + lg 0.0592V [c(H3AsO4)/c ]·[c(H+)/c ]2 2 c(H3AsO4)/c 酸度对氧化还原反应方向的影响 酸度对氧化还原反应方向的影响 = 0.086V H3AsO4+ I- +2H+ HAsO2+I2+H2O 强酸性介质 强碱性介质 其它物质浓度均为1.0 mol?L-1 c(H+)= 1.0×10-8 mol?L-1 (2) 碱性介质 E(H3AsO4/HAsO2)=0.560V+ lg[1.0×10-8]2 0.0592V 2 返回 电极反应：H3AsO4+2H+ + 2e- HAsO2 + 2H2O E(H3AsO4/HAsO2)=E (H3AsO4/HAsO2) + lg 0.0592V [c(H3AsO4)/c ]·[c(H+)/c ]2 2 c(H3AsO4)/c 酸度 对于某些有含氧酸及其盐参加 的氧化还原反应, 溶液的酸度有可能导 致反应方向的改变。 H3AsO4+ I- +2H+ HAsO2+I2+H2O 强酸性介质* 强碱性介质 向左 0.5355 0.086 1.0×10-8 碱性 向右 0.5355 0.60 4.0 酸性 反应方向 (I2/I-) V E(H3AsO4/HAsO2) V c(H+) mol?L-1 介质 E 2.影响氧化还原反应方向的因素 反应首先发生在 电极电势差值较大的两个电对之间 例 在Br-和I-的混合溶液中加入Cl2 , 哪种离子先被氧化? 反应首先在Cl2 和I- 之间进行 3. 氧化还原反应进行的次序 0.5355 1.065 1.3583 I2/ I- Br2/Br- Cl2/Cl- 电对 E 解 E (Cl2/Cl-) - E (Br2/Br-) E (Cl2/Cl-) -E (I2/ I-) 从氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4中选择一种合适的氧化剂,使含有Cl-、Br- 和I-混合溶液中的I-被氧化,而Cl-、Br-不被