熔体与玻璃体课件.ppt

熔体与玻璃体 固态 晶体 自然界中物质的聚集状态 非晶体 液态 气态 晶体是内部质点在三维空间做周期性重复排列的固 体，或具有格子构造的固体。 非晶体内部质点排列远程无序，近程有序。常见的非晶体主要有:玻璃、沥青、松香、橡胶等。 从能量角度看，在固体中： 晶体能量最低 有缺陷晶体能量稍高 玻璃能量最高，且不同方法得到的玻璃能量不同 §1-1 熔体的结构 一、熔体的概念 熔体又叫熔融态，是一种液体。 液体和固体的相似之处： ①体积密度相近 晶体→熔体，体积变化一般不超过10%，质点间距增大3%。 熔体→气体，体积增大很多，成百上千倍。 ②晶体熔化热小 晶体→熔体，需要能量低，说明质点在熔体和固体中引力相近。 液体→气体，液态气化热高，需要的能量大。 ③液体与固体热容相近 物质 液体克原子热容 固体克原子热容 Pb 6.80 6.52 Cu 7.50 7.43 Sb 7.15 7.12 Mn 11.0 11.1 ④结构(XRD图谱) 在θ角很小时：气体有很强的散射强度；熔体和玻璃没有显著的散射现象。 在θ角大时：气体图谱中无峰值出现，质点排列完全无序；晶体峰很光锐，质点排列有序，结晶程度高。 熔体和玻璃体在晶体有明显峰处，都有弥散状峰出现。说明结构中有近程有序区域。 综上所述: 　　 液体是固体和气体的中间相，在高温时与气体接近，在熔点时与晶体接近。 　　 由于通常接触的熔体多是离熔点温度不太远的液体，故把熔体的结构看作与晶体接近更有实际意义。 二、熔体结构 1、近程有序理论 2、核前群理论 3、聚合物理论 1、近程有序理论（1924年 Freukel提出） 晶态时，晶格中质点的分布按一定规律排列，而这种规律在晶格中任何地方都表现着，称为“远程有序”。熔体时，晶格点阵(crystal lattices)被破坏，不再具有“远程有序”的特性，但由于熔化后质点的距离和相互间作用力变化不大，因而在每个质点四周仍然围绕着一定数量的、作类似于晶体中有规则排列的其它质点，和晶体不同的是这个中心质点稍远处（10~20 ? ）这种规律就逐渐破坏而趋于消失。对于这种小范围内质点的有序排列称之为“近程有序”。 2、核前群理论 又称“蜂窝理论或流动集团理论”，液体质点有规则的排列并不限于中心质点与周围紧邻的质点之间，而是还有一定程度的延续，从而是组成了核前群。核前群内部的结构和晶体结构相似，而核前群之外，质点排列的规律性较差，甚至是不规则的。所谓的核前群就是液体质点在形成晶核前的质点群或质点集团。 3、聚合物理论 硅酸盐熔体——Si、O、碱土或碱金属离子 硅酸盐熔体中Si-O键 Si4+电荷高，半径小，强烈形成硅氧四面体 即：Si-O键有高键能，方向性及低配位等特点； 既有离子键又有共价键成分（52%为共价键） 在熔体中加入R-O（R为碱及碱土金属氧化物） 即：R-O为离子键弱于Si-O 硅酸盐聚合结构 在熔融石英中，若加入Na2O，会使O/Si↑，桥氧↓，非桥氧↑, 即桥氧断裂，石英发生分化，分化出单体、二聚体、三聚体……还有未分化的三维晶格碎片。分化成的低聚体又会发生缩聚、变形。 熔融石英的分化： 缩聚释放的Na2O又能进一步侵蚀石英骨架而使其分化出低聚物，如此循环，最后体系出现： 分化 缩聚 这样熔体就有各种不同聚合程度的负离子团同时并存 多种聚合物同时并存，而不是一种独存，这就是熔体结构远程无序的实质 熔体结构组成的网络离子： 1、网络形成离子 2、网络中间离