国内外环氧氯丙烷生产专业技术和市场发展趋势的研究.docVIP

PAGE / NUMPAGES 国内外环氧氯丙烷生产技术和市场发展趋势地研究 王 晶 上海市化工科学技术情报研究所 (上海 200030) 环氧氯丙烷(ECH)别名表氯醇，化学名称为1-氯-2，3-环氧丙烷，分子式C3H50C1，分子量92.85，是一种易挥发、不稳定地五色液体，有与氯仿、醚相似地刺激性气味，密度1.1806g/em3，沸点115.2℃，凝固点-57.2℃，折射率(nd20)1.4382，闪点(开杯)40.6℃，自燃点415℃，微溶于水，20℃时水中地溶解度为6.6％(质量分数)，易溶于酒精、乙醚、苯等有机溶剂，可与多种有机液体形成共沸物，是一种重要地有机化工原料和精细化工耗氯产品.文档来自于网络搜索 国内外环氧氯丙烷生产技术 目前世界上生产环氧氯丙烷地工业方法主要有：(1) 以美国Shell公司为代表地丙烯高温氯化法(以下简称氯丙烯法)，中间产物为3-氯丙烯，最终制得环氧氯丙烷.目前全球95％以上地环氧氯丙烷均采用此方法生产.(2) 日本昭和电工80年代中期开发并已工业化地醋酸烯丙酯-烯丙醇法(以下简称烯丙醇法)，中间产物为烯丙醇.文档来自于网络搜索 1.1 氯丙烯法 氯丙烯法主要原料是丙烯、氯气和石灰，主要反应工艺由丙烯高温氯化、氯丙烯次氯酸化和二氯丙醇皂化三步组成，其工艺流程见图1.文档来自于网络搜索 工艺特点：具有生产大型化、连续化和自动化地特点，并具有工艺成熟、操作稳定、中间产物氯丙烯既可作精细化工原料又可作商品出售地优点，但也存在着转化率低、副产物多、单耗高、设备易腐蚀、“三废”多等缺点[1].文档来自于网络搜索 1.2 烯丙醇法 烯丙醇法地主要原料是丙烯、氧气和醋酸，主要反应工艺由丙烯气相催化氧乙酰制醋酸烯丙酯、水解制烯丙醇、与氯加成合成二氯丙醇和皂化脱氯化氢四步组成，其工艺流程见图2.文档来自于网络搜索 工艺特点：采用乙酰氯化技术，收率高；无氯醇化工艺，质量高；取消高温氯化工艺，反应条件缓和，副产物少，而且氯气和石灰原料消耗减半.然而，该工艺存在着反应步骤多、需用不锈钢材料防醋酸腐蚀、防止烯丙醇单元混合气爆炸地安全可靠性等不足[1].文档来自于网络搜索 由表1所得，两种工艺路线地能源消耗基本相近，但由于烯丙醇法装置工艺流程长，所以投资费用相对较高[1-2].文档来自于网络搜索 国内外环氧氯丙烷生产能力 继Shell公司环氧氯丙烷装置工业化生产起，1960年以后，日本、前苏联、西欧、东欧相继建成环氧氯丙烷工业装置，产量不断增加，但美国一直处于世界领先地位.特别是80年代随着汽车、能源、交通运输以及建筑业地调整发展，对环氧树脂地需求大为增加，带动了其上游原料环氧氯丙烷生产能力地提高.世界环氧氯丙烷总生产能力1978年为44万吨、1988年为70万吨、1998年为100万吨、2005年为145万吨.可以看出，从1978年开始，每经过10年，世界环氧氯丙烷地产能增加50％以上.文档来自于网络搜索 2.1 国外环氧氯丙烷生产能力 美国、西欧和日本是世界上生产环氧氯丙烷地三个主要国家和地区，前苏联、波兰和罗马尼亚也生产少量产品.在美国，Shell公司和Dow公司既是主要生产者又是主要用户，联碳公司与Ciba公司已停止生产环氧氯丙烷；欧洲地德国和荷兰生产能力较大；日本地主要生产厂家是鹿岛、旭硝子、大阪曹达、昭和电工和住友化学公司.国外环氧氯丙烷制造商及生产能力如表2所示[1].文档来自于网络搜索 目前，国外环氧氯丙烷地生产呈现三大特点：一是区域发展不均衡，76.6％以上地生产能力集中在美国、西欧和日本三个地区；二是生产能力更趋集中，生产技术为少数专利商所垄断，全球生产能力约69.3％左右为Dow化学和Solvay生产商及Resolution功能产品生产商三大生产厂商所控制.其中Dow化学公司约占36％，Resolution功能产品公司约占21.3％，Solvay公司约占11.5％；三是工艺路线比较单一，全球95％以上地生产能力采用丙烯高温氯化法进行生产，醋酸烯丙酯法地生产能力不足5％.文档来自于网络搜索 2.2 国内环氧氯丙烷生产能力[1] 随着环氧树脂及其相关产品地不断发展，国内环氧氯丙烷地需求量愈来愈大，国家先后通过引进技术建立了环氧氯丙烷装置，产能大大增加.如1985年，齐鲁石化股份有限公司引进鹿岛化学技术，建成3.2万吨/年装置；1999年天津渤天化工有限责任公司引进日本昭和电工烯丙醇法生产技术，建成2.4万吨/年装置；山东东营联成化工厂建成1万吨/年装置(建成后从未生产过环氧氯丙烷，现只生产环氧氯丙烷中间产品—氯丙烯)；巴陵石油化工有限责任公司2002年引进意大利Conser公司地技术，建成2.4万吨／年装置；2006年8月江苏扬农化工建成