酚钠盐（焦油加工厂）分解工艺及废气治理.docVIP

前言（1） 　　 随着我国钢铁工业的发展，高炉炼铁的基本燃料焦炭近几年产量剧增。前几年我国一些省区把发展土焦当作发展地方经济的主要措施。这种土法炼焦沿用100年前的落后工艺进行生产，生产1t土焦要白白放散450m3煤气。2000年全国土焦产量超过3400万t，放散煤气超过150亿m3，在污染大气的同时，土焦生产还浪费资源，生产1t土焦还要直接烧掉150kg煤。为了保护环境、节省资源，国务院于2000年出台了加速淘汰土焦的文件，使土焦产量逐年大幅度下降。焦炭需求的增加，土焦产量的下降，焦炭行业出现了前所未有的供不应求局面，价格上涨，使一大批大规模机焦炉上马。炼焦的副产品煤焦油产量也相应增加，带动了煤焦油加工业。在从煤焦油中提取酚工艺中，酚钠盐的分解国内很多企业采用间歇硫酸法。这种方法具有工艺简单、操作方便等优点，特别适合小规模生产，符合我国焦油加工规模小的现状。但存在酚资源损失多、环境污染严重等问题。所以，在工业生产过程中，除应改进操作控制指标外，还要不断完善工艺过程，提高经济效益和社会效益。?现状及存在的问题（2） 　　2现状及存在问题 　　 酚钠盐分解制取粗酚一般采用硫酸法和二氧化碳法，以前普遍采用间歇操作的硫酸分解法。近几年随着人们环保意识的增强，一些有条件的工厂改为二氧化碳分解，但绝大多数仍采用硫酸分解法。 　　2.1间歇操作硫酸分解法 　　 该方法分解反应在间歇的分解器里进行，将酚钠盐装入分解器，在压力为0.025~0.05MP a的压缩空气搅拌下，缓慢加入硫酸，控制反应温度，经充分反应呈微酸性为反应终点。然后静止分层，下层为比重较大的硫酸钠溶液。 　　上述分解过程为： 　　2C6H5/SUBONA+H2SO4——2C6H5OH+Na2SO4　　2C6H4CH3ONa+H2SO4——2C6H4CH3OH+Na2SO4 　　2.1.1间歇硫酸分解的优点 　　 该法具有过程简单、设备投资少、操作方便、产品质量容易控制等优点。 　　2.1.2间歇硫酸分解存在的问题 　　 在分解过程中用压缩空气进行搅拌，硫酸法分解酚钠盐的反应是放热过程，加酸时有大量水汽化形成蒸汽夹带硫酸和酚类放散到大气中，既污染环境，又造成硫酸和酚类产品损失。 　　　　硫酸法分解酚钠盐制取It粗酚产生3~4t硫酸钠废水，这种废水含酚为0.05%~2%，给污水处理带来极大压力。 　　2.2连续操作的硫酸法分解 　　 为解决间歇硫酸法分解酚钠盐产生大量酸雾，造成酚类和硫酸的损失以及对环境的影响，有的工厂开发了连续式硫酸法分解酚钠盐的工艺，见图1。　1——酸泵；2——酚钠盐泵；3——反应器；4——冷却器；5——次分离器；6——二次分离器；7——粗酚槽 　　图1 连续式硫酸法分解酚钠盐工艺流程 　　2.2.1连续硫酸法分解的优点 　　 适于大规模生产；分解反应在反应器里进行，无需空气搅拌；分解反应产生的热量在反应器和冷却器中被冷却器中被却水取走；整个过程没有废气排放，避免了酚类和硫酸在废气中的损失。 　　2.2.2连续硫酸法分解存在的问题 　　 煤焦油加工中，粗酚的产率一般在0.6%~1%左右，我国煤焦油加工厂规模小，最大的煤焦油加工企业山西宏特煤化工有限公司，年加工量为36~40万t，其次是鞍钢、宝钢、上海梅山治金集团，年加工量为20~25万t。绝大多数企业年加工量在1万、3万、5万、7.5万、10万t左右。各厂家粗酚产量很小，采用连续硫酸法分解工艺，稀酸和酚钠盐小时流量太小，稀酸泵和酚钠盐泵在流量控制和维修保养上存在很大难度，目前只有上海焦化厂等极少厂家采用这种工艺。 　　2.3二氧化碳分解法 　　 硫酸分解法不但耗用硫酸，产生的酸气和外排硫酸钠废液中含有一定量的酚，既增加了物料损失又污染大气和水系。很多有二氧化碳源的工厂用二氧化碳来分解分钠盐制取粗粉，既可克服上述缺点，又能提高粗酚回收率，还可从废液中回收烧碱，烧碱可以循环使用。酚钠盐是一种强碱弱酸盐，任何一种酸性较酚强的酸都可以分解酚钠盐。二氧化碳分解酚钠盐是在填料塔内完成的，生成的粗酚与碳酸氢钠溶液按比重差自然分层。 　　　　将碳酸氢钠溶液加热至95℃，使之全部转化为碳酸钠，再将碳酸钠用石灰乳苛化后得到氢氧化钠。 　　　　苛化所得的氢氧化钠重新用于焦油馏份脱酚制取酚钠盐，从而形成了氢氧化钠的闭路循环。氢氧化钠回收率约为75%。 　　2.3.1二氧化碳分解的优点 　　　　没有废液排放，环境污染小。用石灰乳苛化废液生成氢氧化钠循环使用，经济效益好，是首选的酚钠盐分解工艺。 　　2.3.2二氧化碳分解存在的问题 　　a． 工艺过程较硫酸分解法复杂，设备投资大。 　　b． 产生一定数量的碳酸钙废渣。?酸性气体的治理（3） 　　 为了治理间歇硫酸法分解工艺产生的酸气，并从中回收酚类，北京焦化厂、济南钢铁公