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分子性物質
ー磁性体ー
(物性研究所・新物質科学研究部門)
森 初果
磁化率と磁気モーメント
*磁化率
M
χ (emu mol-1)
H
M:1molあたりの磁化、常磁性と反磁性の寄与
H : 磁場
*電子の磁気モーメント
スピン
電子の自転、スピン角運動量=ħs=1/2ħ (s;スピン量子数=1/2)
スピンの磁気モーメントµ =-2µ s (s=1/2 → µ =-µ )
s B s B
上向き、下向きスピン状態の占有数の差に由来。
遍歴性か局在性化で記述法が異なる。
軌道運動
スピンの公転、軌道角運動量= ħl
角磁気モーメントµ = -µ l
l B
量子力学で初めて登場
反磁性
閉殻構造をもつ原子またはイオンの場合
閉殻の物質に磁場をかけると、レンツの法則より、磁場を遮蔽する誘導電流が
流れ、磁化率は負となる。
2
M µ0Ze 2
χ − r 0
H 6m
∑ χa
原子の殻の反磁性の和(Pascal則 、)とベンゼンなど芳香族環状電流など
補正項λの寄与で表される。
χ ∑ χa + λ
常磁性
開殻構造をもつ原子またはイオンの場合
*常磁性
不対電子をもつ有機物や金属イオンは磁気モーメント をもつ。
µ
µ gµB J
g : g 値、 µ e/ 2m c 9.27 × 10−21 emu (ボーア磁子)
B e
J ∑lj + ∑sj l:軌道角運動量、s :スピン角運動量
常磁性の起源
(1)有機ラジカル (2)有機ラジカルカチオン、アニオン
O
S S -e- S S
+
N TTF
NO2 S S S S
N NC CN
O TCNQ-
T =0.65K NC CN
c
(3)遷移金属イオン
Fe3+ in Fe O 3d5 6S S = 5/2, L
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