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- 2019-08-24 发布于山西
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生物氧化过程
澜沧二中和继荣
生物氧化是指化全物失电子、得氧、脱氢。相反的过挰称为生物还原。
二、与生物氧化过程相关的脱氢酶的辅基
FMN与FAD
FMN与FAD的基本结构相同,都是异咯嗪环和核糖醇相与连接的结构。其活性点都是异咯嗪基上1位和10位N。下面是核黄素的结构:
核糖醇异咯嗪基
核糖醇
异咯嗪基
核黄素
FMN(黄素单核苷酸)和FAD(黄素腺嘌呤二核苷酸)的结构如下:
FMN的化学结构FMN立体结构
FAD的化学结构FAD的立体结构
脱氢过程是通过FMN、FND各自氧化态和还原态之间的转换来实现的:
FMN或FND的氧化态FMN或FND的还原态
FMN和FAD的工作模式如下:
SH
SH
其中SH2是有两个可以脱去的氢的底物。有一类黄酶是需氧黄酶
需氧黄酶
需氧黄酶
另一类是不需氧黄酶,其反应如下:
传递体不需氧黄酶传递体
传递体
不需氧黄酶
传递体-2H
NAD和NADP
NAD与NADP的基本结构相同,是尼克酰胺(吡啶衍生物)和腺嘌呤相连的产物。其活性位点都是尼克酰胺上的C4和N。下面是尼克酰胺的结构:
尼克酰胺的结构
NAD(烟酰胺腺嘌呤二核苷酸)的结构如下:
NAD的结构NAD的立体结构
NADP(烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸)的结构如下:
NADP的结构NADP的立体结构
以NAD、NADP为辅基的脱氢酶脱下的氢由NAD+(CoI)或NADP+(CoII)接受。NAD+或NADP+吡啶环上的N为+5价,可逆的接受电子转变成+3价的N。催化代谢物分子脱下2个氢原子,其中一个氢原了加到吡啶环氮对位碳原子上,另一个氢原子裂解为H+和e-,e-和吡啶环上的5价氮结合,中和其正电荷而变为3价氮,质子留在介质中,该反应如下:
NAD+或NADP+(氧化态) NADH+H+或NADPH+H+(还原态)
它是一类需氧黄酶,其反应过程如下:
传递体
传递体
3、CoA(辅酶A)
其主要结构是泛酸和腺嘌呤相连的结构。CoA是酰化反应的辅酶。它通过自身的巯基的接受和放出酰基起转移酰基的作用。泛酸和CoASH的结构如下:
β-丙氨酸α,γ-二羟β,β-
β-
α,γ-
泛酸的结构
CoASH的化学结构CoASH的立体结构
4、辅酶Q;这是一类递氢体,它是醌的衍生物。一搬将辅酶Q写成CoQ。不同的CoQ只是R基不同。其工作原理如下:
5、还有一类是以卟啉为主要基团的细胞色素,它们构成生物氧化中的递电子体。
三、呼吸链
由供氢体、传递体、受氢体以及相应的酶组成的氧化还原链称为呼吸链。
(1)NADH氧化呼吸链:
BB
(2)琥珀酸氧化呼吸链-----以FAD为辅基的氧化呼吸链:
延胡索酸琥珀酸细胞色素体系
延胡索酸
琥珀酸
细胞色素体系
(3)线粒体中的氧化呼吸链:
O2aa3cc1b琥珀酸α-磷酸甘油脂酰CoAFAD+CoQFMNFe-SNAD+丙酮酸α-酮戊二酸硫辛酸β
O2
aa3
c
c1
b
琥珀酸
α-磷酸甘油
脂酰CoA
FAD+
CoQ
FMN
NAD+
丙酮酸
α-酮戊二酸
硫辛酸
β-羟丁酸
谷氨酸
异柠檬酸
苹果酸
c1bFADFe-S
c1
b
FAD
FMN
其中称为复合物II,称为复合物I,称为复合物III,Cytaa3称为复合物IV.
四、糖的分解代谢
(1)糖酵解途径(EMP),该过程在细胞质的基质中。是将葡萄糖分解为丙酮酸的过程。该过程不需要氧的参与。该过程包括以下几个步骤:
①葡萄糖己糖磷酸激酶作用下形成6-磷酸葡萄糖,这是EMP的第一个限速反应:
己糖磷酸激酶
己糖磷酸激酶
葡萄糖(G)6-磷酸葡萄糖(G-6-P)
②G-6-P异构化为6-磷酸果糖(F-6-P),果糖在ATP作用下亦可生成F-6-P:
磷酸果糖激酶磷酸己糖异构酶
磷酸果糖激酶
磷酸己糖异构酶
③F-6-P生成1,6-二磷酸果糖(F-1,6-P),这是EMP的第二个限速反应:
④F-1,6-P裂解为一分子磷酸二羟丙酮和一分子3-磷酸甘油醛:
3-磷酸甘油醛磷酸二羟丙酮缩醛酶
3-磷酸甘油醛
磷酸二羟丙酮
缩醛酶
⑤磷酸二羟丙酮和3-磷酸甘油醛在磷酸丙酮异构酶的作用下互变,完成第五步反应。
经过以上五步EMP完成第一阶段的反应。总的来说这是个耗能的过程,肖耗了2ATP。
⑥1,3-二磷酸甘油酸(1,3-DPG)的生成:
磷酸甘油酸
磷酸甘油酸
脱氢酶
⑦1,3-DPG转为3-PGA(3-磷酸甘油酸):
磷酸甘油酸激酶
磷酸甘油酸激酶
⑧3-PGA转为2-PGA:
磷酸甘油酸变位酶
磷酸甘油酸变位酶
⑨2-PGA转为PEP(磷酸烯醇式丙酮酸):
丙酮酸激酶
丙酮酸激酶
烯醇化酶
⑩醇式丙酮酸的生成,这是EMP的第三个限速步骤:
以上便是EMP的第二阶段,这是个产能反应。在有氧和无氧的条件下丙酮酸的去路是不同的。 在无氧的条件下丙
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