第十六章气相色谱.ppt

16.5 气相色谱分离条件的选择 一、载气种类及其流速的选择 二、柱温的选择 三、柱长和内径的选择 四、进样时间和进样量 五、其它条件 一、载气种类及其流速的选择 载气种类选择原则：分析速度、检测器的种类及费用 流速选择原则：使用最佳流速、分析速度、检测器的要求（如浓度型检测器和质量型检测器的要求） 3-4 mm:N2 20—60mL/min 载气种类——检测器的要求 FID：氮气和氩气的灵敏度高 TCD：氢气和氦气可以改善灵敏度 ECD：氮气和氩气的灵敏度高，毛细管可以采用氦气和氢气 FPD：氢气最佳，氦气次之，氮气最差 MS：氦气。 检测器对流速的要求 TCD：浓度型检测器，流速要稳定，峰高与载气流速成反比，平衡问题导致载气流速增大，峰高、峰面极聚下降，在满足分离，以低为妥。 FID：质量型检测器，峰高与载气流速成正比，但高流速会导致线性和线性范围变差，通常在最佳流速范围内选择低流速。氮气：氢气=1，空气是氢气的5—10倍灵敏度最高 ECD：浓度型检测器，不同与TCD，存在最佳流速（峰值），载气纯度对稳定性影响极大，载气高纯度（四个九）、除去氧和水 FPD：不同载气最佳流速不同；氢气：空气对灵敏度有较大的影响，视检测器的不同选择最佳流速比。 二、柱温的选择 1）分离度的要求 温度升高，相对保留值下降，分离度变坏 2）分析速度的要求 温度升高，保留时间减小，分析速度加快。 3）色谱柱的要求 在色谱柱使用温度范围内使用，否则不仅会导致柱流失增大，而且会损坏色谱柱。 柱温提高，色谱柱的柱效一般会下降。 4）定量的要求，峰高与柱温成正比，峰面积与柱温无关。 5）在保证分析目标物质得到尽可能好的分离前提下，采用较低柱温；且保留时间适宜，峰型尖锐 6）宽沸程样品：采用程序升温分离 三、柱长和内径的选择 由于分离度正比于柱长的平方根，所以增加柱长对分离是有利的。但增加柱长会使各组分的保留时间增加，延长分析时间。因此，在满足一定分离度的条件下，应尽可能使用较短的柱子。 增加色谱柱的内径，可以增加分离的样品量，但由于纵向扩散路径的增加，会使柱效降低。 毛细管色谱柱的L、df、rc的选择 快速分析 四、进样时间和进样量 进样时间：进样速度必须很快，因为当进样时间太长时，试样原始宽度将变大，色谱峰半峰宽随之边宽，有时甚至使峰变形。一般地，进样时间应在1s以内。 进样量：色谱柱有效分离试样量，随柱内径、柱长及固定液用量不同而异。柱内径大，固定液用量高，可适当增加试样量。但进样量过大，会造成色谱柱超负荷，柱效急剧下降，峰形变宽，保留时间改变。理论上允许的最大进样量是使下降的塔板数不超过10%。总之，最大允许的进样量，应控制在使峰面积和峰高与进样量呈线性关系的范围内。 毛细管气相色谱的分流和不分流进样 分流进样： 直接进小于1μl的样是困难的，一种解决方法是通过进样后分流来减小柱负荷。在样品蒸发以及混合后，大部分直接通过分流阀流出，只有很少一部分样进入柱内 分流比：放空的试样量与进入毛细管柱的试样量之比。一般在50：1到500：1之间调节。 分流后，柱后流出的试样组分量少、流速慢。解决方法：灵敏度高的氢焰检测器，采用尾吹技术 不分流进样 分流/不分流： 是Grob发展起来的，所以叫Grob进样，它包括两个过程： （1）在不分流条件下进行 （2）在一定的清扫周期后变成分流模式。 其目的就是引入大部分样品而不是溶剂。 五、其它条件 汽化室温度： 汽化室温度应高于样品的沸点，高于沸点10-50 ?C ，通常高于柱温25?C，否则色谱峰展宽，峰高下降。 汽化室温度过高，会导致样品分解 检测器温度： 高于柱温30-50 ?C或等于汽化室温度 TCD：高于柱温，温度升高灵敏度下降，温度应稳定 FID：100 ?C以上，对温度要求不高 ECD：温度对基流和峰高影响很大，但应具体样品具体分析 第十六章气相色谱. 谢谢 毛细管色谱的优点 （1）分离效率高：比填充柱高10～100倍； （2）分析速度快：用毛细管色谱分析比用填充柱色谱速度 （3）色谱峰窄、峰形对称。较多采用程序升温方式； （4）灵敏度高，一般采用氢焰检测器。 （5）涡流扩散为零。 聚硅氧烷类色谱柱 常用的毛细管色谱柱—聚硅氧烷类色谱柱 100%聚二甲基硅氧烷（非极性） BD-1，HP-1，OV-1， SE-30 主要用于胺类、烃类、酚类和硫化物的测定 5%二苯基聚硅氧烷（非极性）BD-5，HP-5，OV-5，SE-52，SE-54 主要用于卤代化合物和芳香化合物 35%二苯基聚硅氧烷（中等极性）BD-35，HP-35，AT-35 主要用于胺类 50%二苯基聚硅氧烷（中等极性）BD-17，HP-50+