高聚物的流变性能.ppt

2.法向应力效应 切应力： 6.3 高聚物熔体的弹性表现 法向应力： 法向应力差： 小分子液体： 2.法向应力效应 弹性液体： 很小，接近于零 爬杆现象 牛顿流体 黏弹性流体 挤出物胀大 挤出机 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 在一个较宽的剪切速率范围， 在较宽的频率范围， 高聚物熔体的表观黏度与剪切速率关系的示意图 logηa η0 η∞ 第一牛顿流动区 假塑性流动区 第二牛顿流动区 在一个较宽的剪切速率范围， 高聚物熔体的流变行为实际可分为三个区域： 第一牛顿流动区（在低剪切速率，高聚物熔体的黏度不随剪切速率而变化 ） 假塑性流动区（在中间剪切速率区域，其黏度随剪切速率的增加而减小） 第二牛顿流动区（在高剪切速率区，高聚物熔体的黏度不随剪切速率而变化） 讨论： 影响黏度的主要因素： 零切黏度 （3）分子量 对于多数高聚物： 注意：3.4次方并不很准确。 高聚物分子量多分散性的影响 a. 高分子量部分对方次影响很大 b. 平均分子量的统计方法多种（数均分子量、重均分子量、黏均分子量等） 几点原因（3.4次方并不很准确）： 零切变速率下的黏度数值不很准确 外推需要有正确的 与 的关系式，实际上难以得到。 黏度随分子量增加而迅速增大 ——与高分子链间的缠结有关 在 时，缠结对分子链的运动不起重要作用 在 时，长链的缠结作用使得流动单元明显变大，流动阻力随之增大，因而零切粘度急剧增大。 高聚物熔体从 到 的临界分子量 时，约有10根链相互穿透，且与高分子的化学结构无关。 讨论： 影响黏度的主要因素： （4）其他因素 剪切应力、压力、具体的加工条件等 强调： 高分子链 外力作用 分子取向 质心移动（黏性流动） 重新蜷曲（高弹形变） 外力除去 改写： 对数形式： 直线斜率：1，截距： 6.2 整个高分子链的运动与高聚物的黏性流动 3. 高聚物熔体的流动曲线 0 牛顿流体的 对 的作图 对于高聚物熔体， 高聚物熔体的 对 的作图 0 假塑性流动区 第一牛顿流动区 第二牛顿流动区 （1）低剪切速率区 即，第一牛顿区 对于高聚物熔体，按照流动规律可分为3个区域： ：零切黏度 从这段直线与直线 的交点可以求得的 。 （2）中等剪切速率区 即，假塑性流动区 对于高聚物熔体，按照流动规律可分为3个区域： ：表观黏度 从曲线任一点引斜率为1的直线，与直线 的交点就是该剪切速率下的 。 （3）高剪切速率区 即，第二牛顿区 对于高聚物熔体，按照流动规律可分为3个区域： ：无穷切黏度 从这段直线与直线 的交点可以求得的 。 对于高聚物熔体， 高聚物熔体的 对 的作图 0 注意： 在一般的实验中，高聚物熔体的第二牛顿流动区并不容易达到。 可能是因为在较高剪切速率下，熔体的温度升高，流动行为发生变化。 σ 更大剪切速率范围内，高聚物熔体的流动行为： 高聚物熔体的综合流动曲线 N1：第一牛顿区；p：假塑性区；N2：第二牛顿区； d：膨胀性区；t：湍流区。 N1 p N2 d t × 当M≥Mc时，高分子链之间相互穿越、勾缠或局部链节由于局部相邻高分子链间的相互作用而接近平行地堆砌，进而形成物理交联点; 缠结是物理交联点，分子的热运动、剪切力的作用，使得缠结点不断地解开； 实际的交联网状结构是处于形成和解开的动态平衡中。 根据高分子链缠结的观点： 被剪切破坏的缠结来得及重新形成，缠结点密度不变，因而黏度基本不变 ； 高聚物熔体处于第一牛顿流动区 。 当剪切速率较低时： 解缠结的趋势增加，同时高分子链开始顺着流动方向作纵向排列； 当剪切速率增加到一定值后，缠结点被破坏的速率大于重新形成的速率，缠结点密度减小，黏度下降； 熔体出现假塑性流动行为。 当剪切速率增加时： 被剪切破坏的缠结完全来不及重新形成的时候，黏度降至最小值； 并在一定的剪切速率区域黏度不再变化； 高聚物熔体出现第二牛顿流动区。 当剪切速率继续增加： 因缠结而形成的网络结构完全被破坏，高分子链沿着剪切方向高度取向，黏度又有所升高，熔体出现膨胀性流动行为； 剪切速率再增加，则