物理化学第1章 热力学第一定律.ppt

⑵绝热恒外压膨胀过程 绝热过程 恒外压过程 二、连续过程 【例1-14 】1mol理想气体于300.15K、100kPa状态下受某恒定外 压恒温压缩到平衡，再由该状态恒容升温至370.15K,则压 力升到1000kPa，求整个过程的Q、W、△U和△H。 已知该气体的 n=1mol T1=300.15K P1=100kPa V1 n=1mol T2=300.15 K P2=p(环) V2 n=1mol T3=370.15K P3=1000kPa V3 恒温 恒外压 (1) 恒容 (2) 解：题给过程可表示如下： 因过程(2)为理想气体恒容升压过程，故有： 由 可得 所以 三、理想气体混合过程 则有 nAmol A(g) nBmol B (g) TA TB VA VB 抽去隔板 nAmol A(g) +nBmol B (g) T V=VA +VB 1.恒温恒压混合 因过程恒温，而理想气体的热力学能和焓只是温度的 函数，所以有 对于封闭系统， W’=0 的恒压过程 所以 若将理想气体A、B视为系统，则混合前后系统体积不变， 同样可得 2.恒容绝热混合 【例1-15】在一带有隔板的绝热刚性容器中，分别充入10℃ 的1mol理想气体A和20℃的3mol理想气体 B，隔板两侧体 积相等。现抽去隔板，使两气体混合，并达到平衡。求 混合后系统的温度T及该过程的Q、W、△U和△H。 已知 因为过程恒容绝热，所以 Q=0，W =0 根据热力学第一定律得 解之得 T=291.48K =27.35J 1.7相变过程 一、相变焓 物质的量为n的物质B在恒定的温度压力下由α相转变为β相，过程的焓变称为相变焓。 写作 单位为J或kJ 。 将1mol物质的相变焓称为摩尔相变焓 ，用 表示，单位为J/mol或kJ/mol 。 相变过程 s→l 熔化(fus) l→s 凝固 l→g 蒸发(vap) g→l 凝结 s→g 升华(sub) g→s 凝华 不同晶型的互相转化 转变(trs) W’=0时,在恒温和该温度的平衡压力下发生的相变过程 注意问题 ⑴相变方向。相变焓数据的相变方向要与实际相变方向相同。如果相变方向的始、终态倒置，则在同样的温度、压力下，相变焓数值相等，符号相反。 ⑵相变焓的单位。物质的数量单位与相变焓的物质基准单位要统一。 ⑶相变温度。相变焓数据的温度要与实际相变温度一致。 二、相变焓与温度的关系 令 可得 当 常数时,有 三、热力学第一定律在相变过程中的应用 恒温恒压相变过程 W=-p(环)（Vβ-Vα） ? H=Qp ? U= Q+W 【例1-16】1.00mol水，在100℃和101.325kPa下完全蒸发为水蒸气，计算该过程的Q、W、△U和△H。已知100℃和101.325kPa下，水和水蒸气的密度分别为958.8kg/dm3和0.5863 kg/dm3，水的蒸发摩尔蒸发焓为40.64kJ/mol。 解： =-[101.325×18.02×10-3×1.00×（ ）]kJ= -3.11kJ Q=（40.64×1.00）kJ=40.64kJ △U = Q+ W=（40.64-3.11）kJ =37.53kJ 1.8化学变化过程 化学反应 可用一个通式表示为： 为物质B的化学计量数 反应物的 为负值；产物的 为正值。 一、反应进度 定义 或 对于ξ的微小变化 后两式可以看作ξ定义的更广义的表达形式。 ⑴对于同一反应，ξ的数值与选用方程式中何种组分之物质的量的变化来进行计算无关。 ⑵ ξ值的大小代表了反应进行的程度及反应物质数量的变化，凡是与物质的量有关的系统的状态函数（如U、H等）也都是ξ的函数。 ⑶ ξ的值与反应方程式的写