第六章1-4络合滴定法-090326.ppt

分析化学 中国地质大学材料科学与化学工程学院 帅琴 教授 第 六 章 络 合 滴 定 法 COMPLEXOMETRIC TITRATION 作 业 P214页：第2题 P215页：第4题、第6题（更正题目：第一行中括号内的内容删去） P216页：第8、9、13题 P217页：第18、19题 目　　　　　录 目　　　　　录 目录 目 录 6.1 分析化学中常用的络合物 概述 一、简单络合物 二、螯合物 一、简单络合物 由中心离子和单基络合体(ligand)形成 简单络合物 滴定剂只有以CN-为络合剂的氰量法和以Hg2+为中心离子的汞量法。 6.1.2 螯合物（chelate） 螯合剂（chelating agent）： 6.1.2 螯合物 6.1.3 乙二胺四乙酸(ethylene diamine tetraacetic acid) 6.1.4 EDTA及其螯合物的性质 EDTA的各级质子化常数 EDTA的各种形态分布图 EDTA螯合物的特性 6.2 络合物的平衡常数 （Stepwise Stability Constant Ki and Cumulative Constant ?i ） 6.2.2 溶液中各级络合物的分布 6.2.3 平均配位数 络合物的分布曲线及平均配位数 §6.3 副反应系数和条件稳定常数 主反应与副反应 3.3.1 副反应系数 (一) 络合剂Y的副反应及其副反应系数 EDTA的酸效应系数计算举例 EDTA酸效应曲线 2.共存离子效应系数 3.络合剂Y的总副反应系数 (二) 金属离子的副反应系数 (二) 金属离子的副反应系数 2.金属离子的总副反应系数 (三)络合物MY的副反应系数 (三)络合物MY的副反应系数 6.3.2 条件稳定常数 络合物的条件稳定常数 络合物的条件稳定常数计算 6.3.3 金属离子缓冲溶液 主反应与副反应 §6.4 络合滴定法的基本原理 §6.4 络合滴定法的基本原理 6.4 .1 络合滴定曲线 (一) 不存在副反应时的络合滴定过程 络合滴定曲线 （二）有酸效应的络合滴定过程 （三）既有酸效应又有络合效应的络合滴定过程 三种情况时的比较 影响络合滴定突跃的因素 KMY对滴定突跃的影响 6.4 .2 金属离子指示剂 后面讲述 6.4 .3 终点误差 6.4 .3 终点误差 络合滴定终点Ringbom误差公式 终点误差例题 6.5 准确滴定与分别滴定的判别式 分别滴定的判别式 混合离子的选择性滴定 6.6 络合滴定中酸度的控制 EDTA酸效应曲线与滴定最低pH值 单一离子滴定时的最高允许pH值 §6.2 金属离子指示剂 6.2.1 金属指示剂作用原理 §6.2.1 金属指示剂作用原理 使用金属指示剂可能存在的问题 使用金属指示剂可能存在的问题 6.2.2 金属指示剂的必备条件 1. 颜色的要求：金属指示剂与金属离子络合物MIn与指示剂本身的颜色应有明显的区别，否则终点颜色变化不明显。金属指示剂多是有机酸，颜色随pH值而变化，因此必须控制合适的pH范围。 为使终点变化明显，使用铬黑T的适宜酸度为pH6.3-11.6。 2. 络合物稳定性的要求：KMIn应小于KMY，但KMIn不能太小，否则变色不敏锐。 3. 其他要求：反应必须迅速，指示剂稳定便于贮藏与使用。 6.2.3 金属指示剂变色点的pM计算 6.2.4 金属指示剂的选择 §6.7 提高络合滴定选择性的途径 §6.7 提高络合滴定选择性的途径 §6.8 络合滴定方式及其应用 6.8.1 直接滴定法 6.8.2 返滴定法 6.8.3 置换滴定法 6.8.4 间接滴定法 其他络合滴定剂 选用其他的氨羧络合剂以提高滴定某些金属离子的选择性。 CyDTA（环己烷二胺四乙酸） EGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸） EDTP（乙二胺四丙酸） HEDTA（羟乙基乙二胺三乙酸） Trien（三乙撑四胺） 络合滴定法的应用示例 例如，水溶液中Fe3+、Al3+（TiO2+）、Ca2+、Mg2+的分别测定。 Fe3+、Al3+（TiO2+）、Ca2+、Mg2+ Fe3+、Al3+（TiO2+）、Ca2+、Mg2+ 本章内容小结 掌握络合反应的特点和稳定常数 理解EDTA与金属离子络合平衡的基本概念 理解副反应系数和条件稳定常数 理解滴定Mn+的允许最低pH的含义、酸效应曲线 掌握常用金属指示剂的使用条件及颜色变化 学习络合滴定的基本原理 掌握提高络合滴定选择性途径 掌握络合滴定法的实际应用 pH=10buffer K-B指示 EDTA直接滴定 酒红色?蓝色 Ca2+、Mg2+ pH?12 K-B指示 EDTA直接滴定 酒红色?蓝色 Ca2+ 加入三乙