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Al2(CH3)6与Al2Cl6在成键上的差异 C的sp3杂化轨道与Al的sp3杂化轨道重叠,有2个封闭式3c-2e键 有2个2c-2e键, 2个Al均sp3杂化 三、Ga、In、Tl 简介 Tl+ 类似于K+和Ag+: TlAl(SO4)2·12H2O Tl2CO3与K2CO3同晶 TlOH 强碱 GaCl2 逆磁 6s2惰性 电子对效应: Tl(I)稳定, Tl(III)不稳定。 TlI黄红色沉淀 TlBr黄色沉淀 InCl2 逆磁 In+[In+3Cl4] Ga+[Ga+3Cl4] | | 4s2 4s04p0 TlF3 离子型 Tl(III) I3不存在, Tl(I)[I3]-存在 Tl(OH)3不存在, Tl(OH) 存在 TlCl , TlBr, TlI存在,并且难溶于水, TlF易溶于水。 一、 掌握B的成键特征: 1. 共价成键为主; 2. 缺电子原子,形成多中心、缺电子键,形成多面体; 例1、?-菱形硼;例2、B2H6; 3. 亲F、亲O?。 二、理解Lipscomb硼烷成键五要素,硼烷分子成键情况分析(重点)?。 第5章 硼族元素小结 1. H3BO3 (1)晶体结构; (2)化性: ① 一元Lewis酸; ② 与多醇反应后,酸性↑; ③ 和单元醇反应生成可挥发的易燃的硼酸酯。 2. 硼砂Na2[B4O5(OH)4]·8H2O (1) 晶体结构; (2)化性: ① 水解成碱性,一级标准缓冲溶液; ② 硼砂珠试验——鉴定金属离子。 四、掌握卤化硼BX3:Lewis酸性顺序及原因 三、了解硼酸及其盐: 1.掌握还原性: Al Ga In Tl 强 ───→弱 2. 掌握铝单质 (1) 强还原性; (2) 亲O; (3) 两性(重点): Al + H+ → Al3+ + H2↑ Al + OH- → Al(OH)4- + H2↑ 3. 了解氧化物及其水合物的酸碱性变化; 4.了解卤化物: (1) Al2Cl6 结构; (2) 无水AlCl3制备方法(含“反应耦合”等3种方法)(重点) 五、铝分族 1. 第二周期元素(N、O、F) (1) EA1 : N P, O S, F Cl (2) 键离解能 : N-N P-P , O-O S-S , F-F Cl-Cl 但N≡N P≡P, O=O S=S, F-H Cl-H 2. 第四周期元素:指其某些化合物的氧化性特别高。 氧化性: H3PO4(非氧化性酸) H3AsO4 , SO2 SeO2 TeO2 (∴SO2 + SeO2 → SO42- + Se) H2SO4 H2SeO4 H6TeO6 HClO4 HBrO4 H5IO6 (∴碱性介质中制BrO4-盐) 七、理解“次周期性”小结(重点) R.T. 而 PbCl4 ─→ PbCl2 + Cl2↑ 40℃ TlCl3 ─→ TlCl + Cl2↑ 2. NaBiO3(s) + Mn2+ + H+ → MnO4- + Bi3+ PbO2(s) + Mn2+ + H+ → MnO4- + Pb2+ 而Tl3+无此反应,∵?? ( Tl3+/Tl+) = 1.24V, ?? (MnO4-/Mn2+) =1.51V 3. 第六周期元素:6s2惰性电子对效应 元素周期表与“次周期性” 周期 N O F 三 P S Cl 四 As
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