聚合物合成工艺学第9章3 聚苯乙烯及苯乙烯共聚物.pptVIP

§ 9.3.4 ABS树脂的生产 2 ABS树脂生产工艺 分散相接枝橡胶的生产 乳液聚合 溶液聚合 ABS树脂生产方法 连续相基体树脂的生产 本体聚合 本体-悬浮聚合 乳液聚合 ① 乳液聚合法 § 9.3.4 ABS树脂的生产 ② 本体聚合法与本体悬浮聚合法 § 9.3.4 ABS树脂的生产 ③ 两种聚合方法相结合 § 9.3.4 ABS树脂的生产 § 9.3.4 ABS树脂的生产 50~70℃ 乳液接枝-混合法制ABS生产流程图 § 9.3.4 ABS树脂的生产 90℃ 20~30% 140℃ 3~4h 丙烯腈：耐化学腐蚀剂性好、表面硬度高； 丁二烯：韧性好； 苯乙烯：透明性好、着色性、电绝缘性及加 工性。 三种单体结合：形成了坚韧、硬质、刚性的 ABS树脂。 ABS树脂的结构 § 9.3.4 ABS树脂的生产 3 ABS树脂结构、性能与用途 一般性能 不透明呈象牙色的粒料，可制成五颜六色。 力学性能 冲击强度，耐磨性优良，尺寸稳定性好，　　 热学性能 可在-40~100℃的温度范围内使用。 电学性能 电绝缘性较好，几乎不受温度、湿度和频率的 影响 环境性能 耐候性差。 加工性能 加工性能优良的热塑性塑料，可用通用的加工 方法加工。 ABS树脂的性能 § 9.3.4 ABS树脂的生产 * * 9.3 聚苯乙烯及苯乙烯共聚物 9.3.1 概述 9.3.2 聚苯乙烯生产工艺 §9.3 聚苯乙烯及苯乙烯共聚物 9.3.3 聚苯乙烯的结构、性能与用途 9.3.4 ABS树脂的生产 9.3.1 概 述 优点 具有高度透明、电绝缘性好、易着色、加工流动性好、刚性好、及耐化学腐蚀等。 缺点 性脆、冲击强度低、易出现应力开裂、耐热性差、不耐沸水等。 改性 克服聚苯乙烯脆性大、耐热性低的缺点，工业采用和其他单体共聚、共混。如ABS、MBS、AAS、ACS、AS树脂等。 §9.3.1 概述 9.3.2 聚苯乙烯生产工艺 1 主要原料 2 聚合工艺 单体苯乙烯 本体聚合 悬浮聚合 §9.3.2 聚苯乙烯生产工艺 苯经烷基化反应合成乙基苯，然后由乙基苯脱氢得苯乙烯，反应如下: 1 主要原料——单体苯乙烯 §9.3.2 聚苯乙烯生产工艺 四种均可，应用较多的是： 本体聚合 悬浮聚合 离子型聚合 （包括配位离子型） 自由基型聚合 聚合机理 聚合方法 2 聚合工艺 §9.3.2 聚苯乙烯生产工艺 单体：纯度＞99.5%　 引发剂：热引发 工艺：预聚→聚合→后处理 反应器：塔式、釜式、管式等 一般采用：两个或更多反应器串联 §9.3.2 聚苯乙烯生产工艺 苯乙烯本体聚合 （1）聚合反应的控制要素 ① 聚合反应速率 §9.3.2 聚苯乙烯生产工艺 ② 分子量 §9.3.2 聚苯乙烯生产工艺 ③ 粘度和反应热 §9.3.2 聚苯乙烯生产工艺 ④ 转化率 目前理论上的最大转化率为99% ⑤ 惰性气体保护 ⑥ 单体纯度 聚合前可用10％氢氧化钠水溶液洗涤 §9.3.2 聚苯乙烯生产工艺 ① 苯乙烯本体聚合工艺过程 §9.3.2 聚苯乙烯生产工艺 （2）苯乙烯本体聚合工艺 塔式流程主要分为三个阶段： 预聚合、后聚合、聚合物的后处理 §9.3.2 聚苯乙烯生产工艺 §9.3.2 聚苯乙烯生产工艺 预聚合：聚合温度80～100℃，转化率～35% 后聚合：塔式反应器中进行，通常分为6-8段，在135～ 235℃间逐渐加热升温进行聚合 后处理：后聚合完毕，熔融状态聚合物经挤出、冷却、 切粒、包装成产品 ② 主要设备 聚合反应 §9.3.2 聚苯乙烯生产工艺 后处理 §9.3.2 聚苯乙烯生产工艺 苯乙烯 高温 悬浮聚合 苯乙烯 低温 悬浮聚合 苯乙烯悬浮聚合 §9.3.2 聚苯乙烯生产工艺 单体/水：1/1.4～1/1.6 分散剂: 磷酸三钙或聚乙烯醇 引发剂：过氧化二苯甲酰 分散介质：去离子水 单体纯度： ＞99.5% 聚合转化率：90%左右 产物：宜生产发泡聚苯乙烯材料。 苯乙烯低温悬浮聚合 §9.3.2 聚苯乙烯生产工艺 脱氧 聚合 碱洗 中和 脱水 干燥 包装 主要工艺过程 §9.3.2 聚苯乙烯生产工艺 真空脱氧温度 95~100 ℃ 时间