钨、钼、氟碱熔连测操作规程.doc

钨、钼、氟碱熔连测操作规程 1、方法提要 试样经氢氧化钾—氢氧化钠熔解，水提取。钨、钼在硫酸—苦杏仁酸—辛可宁—氯酸钾（钠）底液中产生平行催化波，钨、钼的原点电位分别在－0.4伏、0伏处，籍以进行钨钼的测定。氟在总离子强度缓冲液—柠檬酸钠存在下，以氟离子选择电极为测量电极，饱和甘汞电极为参比电极，根据Nerust公式： E=E0－RT/FlnaF－ 由化学能转变成电能，进而测定溶液中氟的含量。 2、仪器和主要试剂 （1）主要仪器 JP—2型示波极谱仪，三电极系统（饱和甘汞电极为参比电极），（成都仪器厂出品）。 PXJ-1B型数字离子计（江苏电分析仪器厂出品）。 氟电极：201型F－（江苏电分析仪器厂出品）。 参比电极：饱和甘汞电极（江苏电分析仪器厂出品）。 电磁搅拌器：681型磁力加热搅拌器。 （2）主要试剂 ①标准溶液 氟标准溶液：1毫升=20微克氟，4%NaOH－1％KOH介质。 钨钼混合标准液：1毫升=0.1微克钼与1毫升=0.2微克钨混合液，4％NaOH—1%KOH介质。 钨标准溶液，1毫升=1微克钨，0.1mol/L NaOH介质。 ②1mol/L无水柠檬酸钠：称取294克分析纯柠檬酸钠，溶解在蒸馏水中，用水稀释至1000毫升。 ③分析纯的饱和氯酸钾溶液。 ④1+3优级纯硫酸，1+1分析纯盐酸。 ⑤优级纯氢氧化钾、氢氧化钠。 ⑥钨、钼混合底液：称0.1克辛可宁放入大烧杯中，加1+3H2SO42ml，使之溶解，称取10ml　１毫升=１微克W，6克苦杏仁酸，分别放入杯中，用饱和氯酸钾溶液稀释至1000毫升，搅拌使苦杏仁酸溶解，待用。 ⑦0.1%溴钾酚紫指示剂（20%乙醇介质） 3、分析手续 （1）工作曲线绘制 ①钨、钼工作曲线绘制 取0.00，0.05，0.10，0.20，0.40，0.60，0.80，1.00μgW，0.00，0.025，0.05，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50μgMo。混合标准液于50毫升烧杯中，补加1%KOH—4%NaOH混合碱液稀释至10毫升、加1+3H2SO4 3.8 毫升，立刻摇匀，冷却后加混合底液12毫升，摇匀，移至极谱车间，使温度平衡15分钟，在JP—2型示波极谱仪上，三电极，一阶导数（L′P）照图，钼电位0伏钨电位为－0.4伏，绘制（电压一阶导数）—浓度曲线。 ②氟工作曲线绘制 取0，10，20，40，60，80，120，160，200μgF于25毫升比色管中，用1%KOH—4%NaOH补至10毫升，加溴甲酚紫指示剂一滴，用1+1HCl中和至由兰变黄，过量两滴，立即加入1mol/L柠檬酸钠10毫升，用水稀释至刻度，摇匀倒入50毫升小烧杯中，在PXJ—1B型数字离子计上测其电位值，绘制电位—浓度曲线。 （2）母液制备 将30毫升镍坩埚内先铺入1克氢氧化钾，称取0.4~0.6克样品，均匀放在氢氧化钾上，将4克氢氧化钠盖于其上，于高温炉中从低温升至650℃~700℃，使之呈流体状，熔7~10分钟，取出冷却，将坩埚放入150毫升塑料烧杯中，准确加入冷却后为100毫升的近沸蒸馏水提取，加几滴乙醇，搅匀，挑出坩埚，放置澄清，用塑料布盖好，备测钨、钼、氟。 钨、钼测定： 分取10毫升上述清液于50毫升烧杯中，加入1+3H2SO4 3.8毫升，立刻摇匀，冷却后加混合底液12毫升，以下同钨钼工作曲线操作。 分取上述清液10毫升于25毫升比色管中，加一滴溴甲酚紫指示剂，以下同氟工作曲线操作。 计算：ω（W、Mo、F）/10-6= 式中：mx为查得微克数；m0为查得空白微克数；m为称样量（克） 4、备注： （1）本母液还可以测磷、砷、矾等。 （2）钨、钼混合底液一般情况下现用现配。 （3）碱性母液移入玻璃皿内尽快酸化。