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第十一章 p 区元素 第一节 p 区元素概述 第五节 氧族元素 卤族元素的单质在水中的溶解度不大。F2 与水发生剧烈反应，生成 HF 和 O2。Cl2、Br2 和 I2 在有机溶剂中的溶解度比在水中大得多，并呈现一定的颜色。Br2 溶于有机溶剂所得溶液的颜色，随 Br2 浓度增大而从黄色到红棕色逐渐加深。I2 溶于极性有机溶剂时呈现棕红色，而溶于非极性有机溶剂中则呈现本身蒸气的紫色。这是由于 I2 在极性溶剂中形成溶剂化物，而在非极性或弱极性溶剂中以分子形式存在。 I2 难溶于水，但易溶于 KI 溶液中，这主要是由于形成的 的缘故： 卤族元素的单质均有刺激气味，强烈刺激眼、鼻、喉、气管的黏膜，吸入较多蒸气会引起中毒，使用时应注意安全。 (二) 化学性质 卤族元素的单质都具有氧化性。F2、Cl2 和 Br2 都是强氧化剂，而 I2 是一种较弱的氧化剂。 1. 与金属单质和非金属单质作用 F2 能与所有金属单质直接作用，与铜、镍和镁作用时，生成一层致密的金属氟化物保护膜，阻止金属进一步氧化，因此氟气可以储存在铜、镍、镁或它们的合金制成的容器中。 Cl2 也可以与大多数金属单质直接作用，但反应不如 F2 剧烈。Cl2 在干燥的情况下不与铁作用，因此可以储存在铁罐中。 Br2 和 I2 的反应活性较差，常温下只能与活泼金属单质作用，在较高温度下与其他金属单质发生化学反应。 F2 几乎能与所有非金属单质直接化合，而且反应剧烈，常伴随燃烧和爆炸。F2 还能与 Xe、Kr 在一定条件下发生反应。 Cl2 也能与除 O2、N2 及稀有气体外的非金属单质直接化合，但反应不如 F2 剧烈。 Br2 和 I2 的反应活性要弱一些。 卤族元素的单质都能与氢气直接化合，生成卤化氢。氟气在低温和暗处即可与氢气化合，放出大量的热引起爆炸。氯气与氢气在常温下反应缓慢，在强光照射或高温下反应瞬间完成并可发生爆炸。溴与氢气的反应需加热至 648 K 或在紫外线照射下才能进行。碘与氢气的反应则需要更高温度或催化剂存在下才能进行，并且一般反应不完全。 2. 与水反应 卤素单质与水发生两类化学反应。第一类反应是卤素单质从水中置换出氧气的反应: 第二类反应是卤素单质发生歧化反应： F2 的氧化性最强，与水只发生第一类反应，反应非常剧烈： Cl2 在光照下缓慢与水反应放出 O2。Br2氧化水放出 O2 的反应极其缓慢，需要在碱性条件下进行。I2 与水不发生第一类反应，而 O2 却可以将 HI 氧化。 Cl2、Br2 和 I2 在碱性条件下与水主要发生歧化反应。加酸能抑制歧化反应的进行，而加碱则能促进歧化反应的进行。 3. 卤素单质的置换反应 卤素单质氧化能力的大小顺序为： F2＞Cl2＞Br2＞I2 而卤素离子的还原能力的大小顺序为： I-＞Br-＞Cl-＞F- F2 能氧化 Cl-、Br- 和 I-，置换出 Cl2、Br2 和 I2；Cl2 能置换出 Br2 和 I2；而 Br2 只能置换出 I2 。 (三) 卤素单质的制备和用途 卤族元素在自然界大多以化合物的形式存在，因此制备卤素单质一般采用阴离子氧化法。 由于氧化剂不能将 F- 氧化，因此采用电解氟氢化钾和无水氟化氢熔融混合物制备氟气： 工业上用电解饱和食盐水溶液制取氯气： 实验室通常用二氧化锰与浓盐酸反应制取氯气: ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ 再向所得溶液中加入硫酸酸化，得到液溴： 实验室用 Cl2 氧化 NaBr 制备 Br2： 碘主要从富含 I- 的海藻中制取。将 Cl2 通入用水浸取海藻所得的溶液中，把 I- 氧化为 I2： 然后用离子交换树脂加以浓缩。 工业上用海水或卤水制取溴。先通氯气于晒盐后形成的富含 Br- 苦卤中，将 Br- 氧化为Br2，然后用空气将 Br2 吹出，再用 Na2CO3 溶液吸收 Br2： ↑ 氯气是一种重要的化工原料，主要用于合成盐酸、聚氯乙烯、漂白粉、农药、化学试剂等，氯气也曾用于自来水消毒，后来发现氯气能与水中的有机烃形成致癌的卤代烃，现已逐渐被臭氧和二氧化氯代替。 溴用于感光材料、染料、药剂、农药和无机溴化物的制备。 碘的酒精溶液可用作消毒剂。I2 和 KI 也是氧化还原滴定法中碘量法的重要试剂。 三、卤化氢和卤化物 (一) 卤化氢和氢卤酸 卤化氢都是具有强烈刺激性气味的无色气体，它们的一些性质列于表 11-10 中。