第三章纯流体的热力学性质.ppt

R-K方程 普遍化第二维里系数 关系式 普遍化三参数压缩因子法 P-V-T关系 (2-6), (2- 22) (2-42) (2-43) (2-38) 剩余性质 (3-56) (3-61) (3-62) (3-59) (3-60) 逸度 (3-85) (3-88) (3-87a) (3-87b) 备注 (2-7a) , (2-7b) (2-44a), (2-44b) (3-63), (3-64) 根据 查图得到 掌握两相系统热力学性质的计算， 概念： 剩余性质、偏心因子、对比态原理、逸度和逸度系数等。 对表中的计算公式要求熟练掌握，会查、会算。 会查会用T-S图、H-S图，熟练掌握水蒸汽表的使用。 （2-37） （3-31） 小结 （3-96） （3-74） （3-73） （等温） 了解各种混合规则，及其在混合物热力学性质计算中的重要作用。 对真实气体混合物： 混合气体 混合规则 虚拟成单纯气体 再按照单纯气体的方法进行计算。 小结 了解各种计算方法大致的适用范围，计算误差的大小， 明确实验在建立和检验状态方程及热力学性质计算方面的重要作用和意义，懂得如何用实验数据求算热力学性质的方法。 这两章公式的推导比较多，对这一部分的要求是： 了解推导的思路和方法，推导过程中作了哪些假设和简化，学习别人处理问题的方法。 了解推导的方法，如何求偏导数，如何利用maxwell关系式进行转换等。 小结 小结完 由于R-K方程对在398.2K，10MPa下的丙稀只是近似正确，因此，所得结果也是一个近似值。 由式（3-56）得 END 例 题 3-5 ???? ??? 试估计１-丁烯蒸汽在473.15K，7MPa下的V、U、H和S。假定１-丁烯饱和液体在273.15K（Ps=1.27×105Pa）时的H 和S 值为零。 已知：Tc= 419.6K Pc = 4.02MPa ω = 0.187 Tn = 267K（正常沸点） 例 题 3-6 ???? ??? 查图2-7(b) 与图2-8(b) 得 Z0 = 0.476 和 Z1 = 0.135　　　　 解： 例 题 3-6 ???? ??? 焓和熵的计算不像体积计算那样可以直接进行。由于H 和S 是状态函数，其计算的结果与途径的选择无关，因此现采用如图3-11的计算途径。设初态为273.15K１-丁烯饱和液体，其H 和S 值为零。终态为473.15K,7MPa１-丁烯蒸汽。计算过程共分四步： (a)汽化； (b)转变成理想气体状态； (c)273.15K, 0.127Mpa的理想气体状态变到473.15K, 7Mpa的理想气体状态； (d)理想气体状态转变成同温 同压的真实气体状态。 例 题 3-6 ???? ??? 图3-11 例 题 3-6 (a) (b) (c) (d) 273.15K,0.127MPa 丁烯饱和蒸汽 H*0= 0 S*0= 0 式中 Tn 为常压沸点，K; ΔHn为常压沸点下的摩尔汽化热，J/mol; Pc 为临界压力，Mpa; Trn 为常压沸点下的对比温度， Trn＝267/419.6 = 0.636 (a) １-丁烯在恒温恒压下汽化，ΔSv=ΔHv / T ，汽化热不知道，所以必须进行计算。估算常压沸点时的汽化热可用 Riedel 推荐的公式 例 题 3-6 (3-69) ??? 将有关数据代入式（3-69），得 已知正常沸点下的汽化热，求273.15K时的汽化热可用 Waton 推荐的公式 例 题 3-6 在273.15K, Tr= 273.15/419.6 = 0.651 例 题 3-6 (3-70) 上式只适用于两相平衡条件下进行的等温等压的相变过程。