第三章酸碱解离平衡.pptVIP

第一节 强电解质溶液理论 强电解质和弱电解质 定义：电解质是溶于水中或熔融状态下能导电的化合物，这些化合物的水溶液称为电解质溶液。 强电解质和弱电解质 电解质可分为强电解质和弱电解质两类。在水溶液中能完全解离成离子的化合物就是强电解质。例如 Na+Cl- Na+ + Cl- (离子型化合物) HCl H++ Cl- (强极性分子) 弱电解质在水溶液中只能部分解离成离子的化合物。例如： HAc H+ + Ac- 解离度：达解离平衡时，已解离的分子数和分子总数之比。单位为一，可以百分率表示。 第二节 弱电解质溶液的解离平衡 一、弱酸、弱碱的解离平衡及其平衡常数 弱酸弱碱在溶液中建立起动态的解离平衡 HA(aq) + H2O(l) A-(aq) + H3O+(aq) 稀水溶液中，[H2O]可看成是常数，上式改写为 Ka称为酸解离常数。 Ka是水溶液中酸强度的量度，表示酸在水中释放质子能力的大小。 Ka值愈大，酸性愈强。其值大于10时为强酸。 HAc ＞ HClO ＞ HCN Ka 1.75×10-5 3.9×10-8 6.2×10-10 一些弱酸的Ka非常小，常用pKa表示，它是酸解离常数的负对数。 一些酸在水溶液中的Ka (25℃) 二、酸碱平衡的移动 浓度对平衡移动的影响 酸HA在水中的质子自递平衡为 HA(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + A-(aq) 平衡建立后，若增大溶液中HA的浓度，则平衡被破坏，向着HA解离的方向移动，即H3O+和A-的浓度增大。 例 计算0.100 mol·L-1HAc溶液的解离度α及[H3O+]。 解 HAc的Ka=1.75×10-5 HAc(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + Ac-(aq) c(1-α)≈c cα cα Ka= (cα)2/c = cα 2 [H3O+]=cα =0.100 mol·L-1×1.32%=1.32×10-3 mol·L-1 K只随温度改变而改变，而在一定温度下，α 则随溶液的稀释而增大，这称为稀释定律。 同离子效应 在弱酸或弱碱的水溶液中，加入与弱酸或弱碱含有相同离子的易溶性强电解质，使弱酸或弱碱的解离度降低的现象称为同离子效应 。 (1) HAc水溶液 加入 NaAc(s) HAc(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + Ac-(aq) 平衡左移 加入Ac-使 HAc 解离度降低。 (2) NH3· H2O 加入 NH4Cl(s) NH3(aq) + H2O(l) OH–(aq) + NH4+(aq) 平衡左移 加入NH4+使 NH3 解离度降低。 例 在0.100 mol·L-1HAc溶液中加入一定量固体NaAc, 使NaAc的浓度等于0.100 mol·L-1, 求该溶液中H+浓度, pH和HAc的解离度α。 解：设已解离的[H3O+]=x mol·L-1 HAc(aq)+H2O(l) H3O+(aq) + Ac-(aq) 初始时/ mol·L-1 0.100 0.100 平衡时/mol·L-1 0.100–x≈0.100 x 0.100+x≈0.100 [H3O+] = x mol·L-1= 1.75×10-5 mol·L-1, pH = 4.75