材料热力学与动力学6-2-材料动力学.ppt

* 马氏体形核区域示意图 晶界在形核中扮演的角色，任何应力区域都能促发形核吗？ 什么类型的晶界对形核有利？ 晶界附近的高能区有利于形核 晶界本身并不能成为形核位置 如果高能区的形核既能满足相变取向关系，又能使应力得到驰豫，可成为优先形核位置。 第二相粒子粗化 新相形成后，由于存在大量的界面，此时的状态依然为高能量状态。如果有一定的条件，还会发生新相的聚集并长大(动力学过程)，以减少界面能（热力学条件）。因此在实施第二相强化的时候，控制析出与长大过程成为获得材料理想性能的关键因素。 时效温度与时效时间 控制合适的第二相尺寸和形态 Ostwald在1900年首先研究了弥散析出相粒子的粗化问题，因此人们常常将第二相粒子的粗化称为Ostwald熟化。 理想的材料性能 由于附加压力的作用，第二相摩尔自由能曲线上移。由于公切线位置的改变， ?相在?相中的溶解度增加。由附加压力给相平衡所带来的化学势变化为： ?处于常压下自由能为： ?在压力作用下，其自由增加 不考虑附加压力时， ?相的摩尔自由能是 ，在?中的溶解度为 ，由于附加压力的影响，要附加一个 。 相当于摩尔自由能曲线上移 。由于公切线位置的改变， ?相在?的溶解度增加到 。 回顾－第二相粗化热力学以及Gibbs-Thomson方程 Solid 附加压力带来的溶解度的变化: 如果基体?为规则溶体 Gibbs-Thomson公式：析出相尺寸一表面张力一固溶体溶解度变化 之间的关系。 若基体?为理想溶体： 固溶体溶解度与析出物尺寸关系 假定过饱和?固溶体中析出?相。因为颗粒的形核时间不同，因此颗粒的大小也不尽相同。如果第二相?的总量不多，那么颗粒间的平均距离 d 远大于颗粒的平均半径 r。 设两个半径不等的相邻?相颗粒，半径分别为r1和r2, r1r2。根据Gibbs-Thomson方程可知，?固溶体溶解度与?相的半径 r 有关。二者之间的关系为： 析出相颗粒聚集长大的扩散过程 B 第二相粗化现象的解析 由此可见，?相颗粒半径越小，与?相平衡的?相中的B原子溶解度就越高。 如果?相颗粒与?相处于平衡，则在两个?颗粒之间的?相区出现B原子的浓度梯度。在此浓度梯度驱动力作用下，小粒子周围的B原子将向大颗粒扩散， 将降低。这样小颗粒与?相平衡将遭到破坏，使其溶解。 B * 同理，大粒子周围的的溶质浓度将升高，因而大粒子继续长大。随着过程的进行，小颗粒和大颗粒间的尺寸差逐渐增加，更导致大小粒子间的溶质原子浓度差进一步增加。宏观的结果：小颗粒不断溶解；大颗粒将逐渐长大，即?相颗粒粗化，同时颗粒间距增大。 * 对于实际合金，在沉淀的后期，存在许多尺寸不同的沉淀颗粒，比上述的两个颗粒的情况要复杂。Greenwood对大量沉淀析出颗粒的粗化过程提出了一个简明的Greenwood物理模型。 设体系中存在许多半径不同的析出相颗粒，颗粒的平均半径为ra。半径为r的?相颗粒内的溶质浓度为C?(r)。根据Gibbs-Thomson效应，如果在?/?界面上达到局域平衡，该处?相中的溶质浓度C?(r)由下式决定： * 在远离颗粒的地方，溶质平均浓度为C = C?( ra )。根据前面的讨论，如果颗粒大于平均尺寸( r ra )，粒子长大，如果小于平均尺寸( r ra )，将逐渐缩小。以半径为r的球形为中心，通过半径R球面的扩散通量: * 对于稀溶体，基体中溶质浓度较低，在粗化过程中的变化很小。可以认为通过半径为R的球面流入的扩散通量全部用来沉淀析出相长大。 * 代入 * 从上式可以看出： ① r ra时，dr /dt 0, 即：半径小于ra 的颗粒将溶解； ② r ra时，dr /dt 0, 即：半径 大于ra 的颗粒将长大； ③ r =2ra时，dr /dt 为极大值, 即：半径 等于2ra 的颗粒长大最快； ④ 粗化过程中小粒子溶解, 大粒子长大, 粒子总数减少, ra增加。 由于半径较小的粒子的长大速率没有半径超过ra 粒子长大速率高，这些“先天不足”的粒子将溶解，最终消失。可见，粗化是一个竞争过程，只有那些大尺寸颗粒可以生存到最后。 * 温度对粗化的影响可从两个方面考虑： ① 温度升高使dr/dt线性下降 ② 温度升高使扩散系数以指数关系增加 温度对粗化的影响 温度对粗化的影响表现为：温度升高，粗化加快。 在冶金和材料研发过程中，人们经常利用弥散细小的沉淀相强化合金，并希望在材料服役过程中沉淀相颗粒不发生粗化长大。从上面公式可以看出，降低扩散系数、界面能和沉淀相的平衡溶解度C?(?)，都具有减缓沉淀相粗化的效果，这