第八章 配位化合物.pptVIP

重点： 配位平衡常数的意义及其有关计算； 配位平衡的移动及与其他平衡的关系； 配位滴定中酸度的控制；酸效应曲线的应用。 难点： 平衡常数的有关计算； 配位滴定中酸度的控制。 例 8-2 0.2mol·L-1AgNO3溶液lmL中，加入0.2mol·L-1的KCI溶液lmL，产生AgCl沉淀。加入足够的氨水可使沉淀溶解，问氨水的最初浓度应该是多少? 常用的配位剂EDTA 溶解度 EDTA配合物的特点 广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成配合物; 稳定，lgK 15; 配位比简单， 一般为1?1； 配合反应速度快，水溶性好； EDTA与无色的金属离子形成无色的配合物，与有色的金属离子形成颜色更深的配合物。 8．5．4 乙二胺四乙酸配合物的条件平衡常数 水解 配位 酸效应 共存离子 混合配位 常用的金属指示剂 名 称 In MIn 使用pH 铬黑T（EBT） 蓝色 红色 7～11 二甲酚橙（XO） 黄色 紫红 5～6 1-（2-吡啶偶氮） -2-萘酚（PAN） 黄色 红色 2～12 钙指示剂 蓝色 红色 10～13 8.8 配位滴定的应用 8．8．1 滴定方式 1．直接滴定 条件：金属离子与乙二胺四乙酸的反应满足滴定 要求 方法：调节酸度 加入必要的辅助试剂及指示剂 用乙二胺四乙酸进行滴定 可直接滴定约40种以上金属离子： Ca2+、Mg2+、Bi3+、Fe3+、Pb2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+、Mn2+、Fe2+等。 2．返滴定 被测离子，如Al3+、Cr3+、Co2+、Ni2+、Ti（Ⅳ）、 Sn（Ⅳ）等。 适用：与EDTA反应缓慢； 在滴定的pH值下会发生水解； 对指示剂有封闭作用，没有合适的指示剂； 例：用EDTA滴定Al3+时，由于A13+与Y4?配位缓 慢；在酸度较低时，Al3+发生水解，使之与EDTA配 位更慢，A13+又封闭指示剂，因此不能用直接法滴 定。 3．置换摘定法 扩大应用范围，提高选择性。 置换出金属离子： 2Ag+ + Ni(CN)42－ ＝ 2Ag(CN)2－+ Ni2+ 置换出EDTA： MY + L = ML + Y SnY + 6F- = SnF62- + Y 第八章作业 P349 1(1)(7)(8), 6, 9, 14, 15, 16 lgKf?’ 对滴定曲线的影响 1. pH值越大，滴定突跃越大， pH值越小，滴定突跃越小 。 2. MY配合物的条件稳定常数越 大;突跃范围也越大 。 要想滴定误差≤0.1％则必须c(M)·Kf?’(MY)≥106。当金属离子浓度c(M)=0.01mol·L-1时，lgKf?’(MY)≥8 8．6．2 配位滴定所允许的最低pH值和酸效应曲线 若金属离子没发生副反应 lgKf?’=lg Kf?- lgαY(H) lgKf?’(MY)≥8 lg Kf?- lgαY(H) ≥8 lgαY(H) ≤lg Kf? - 8 查表得相应的pH值，即为滴定某一金属离子所允许的最低pH值 如:lg Kf?(MgY)=9.12 , lgαY(H) ≤9.12-8=1.12, 最低pH值为9.7 lg Kf?(CaY)=11.0, lgαY(H) ≤11.0-8=3 , 最低pH值为7.3 lg Kf?(FeY)=24.23, lgαY(H) ≤24.23-8=16.23,最低pH值为1.3。 ? 可以找出单独滴定某一金属离子所需的最低pH值。 ? 可以看出在一定pH值时，哪些离子被滴定，哪些离子有干扰．从而可以利用控制酸度，达到分别滴定或连续滴定的目的。 EDTA 的酸效应曲线 8.7 金属指示剂 8．7．1 金属指示剂的变色原理 M + In MIn 金属离子 (甲色) (乙