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Roger Atkinson ，Atmospheric chemistry of VOCs and Nox ，
Atmospheric Environment 34 (2000) 2064-2069.
对流层从地球表面向对流层顶延伸 10-18 公里，对流层顶高度取决于纬度和
季节的不同， 在热带地区最高， 冬季极地地区最低。 对流层的特点是随着高度的
增加温度普遍下降，从地平线 289 K 到对流层顶 210-215 K 。在大气中，随着高
度的增加， 压力单调递减， 从地球表面的平均 1013mb到 14 公里 （对流层顶平均
2 2
高度）的 140mb。对流层气体混合良好， 组成为 78％N ，21％O ，1％Ar ，0.036 ％
2 2 3
CO，以及微小数量的痕量气体。分子氧 O 和臭氧 O 在平流层可吸收低于 290nm
的紫外线辐射，因此只有太阳能 辐射波长≥ 290 nm的辐射可通过平流层臭氧层
传播到对流层， 并影响地球表面。 平流层臭氧的任何消耗会使得较短波长的辐射
通过平流层传播到对流层，导致对流层光分解速率增加。对流层中排放物 VOCs
3
和 NOx在光照下相互作用，对对流层中 O 有形成和破坏的作用。
一、对流层大气中 VOC-NOx-Ox-HOx的化学反应概述
1. 清洁对流层中羟基自由基的形成
对流层中浓度相对较低的臭氧在波长≥ 290nm 的时候会光解形成活性氧原子，
。这个活性氧原子要么会降低活性转化为为基态氧原子 ，要么会与
水蒸气反应形成 OH自由基。反应如下：
在低对流层而且水蒸气比率很高的时候，臭氧光解是产生 HO.的重要反应。
2
对流层中的 OH自由基的其他来源有亚硝酸光解 （HNO）、甲醛的光解和其他羰基
3
化合物在 NO存在条件下的反应以及黑暗条件下 O 与烯烃的反应。
2.VOC的降解转化反应
在对流层中， 挥发性有机化合物通过湿沉降和干沉积的物理过程被去除 （这
3
里不讨论），并且通过化学光解过程，与羟基（ OH）自由基反应，与 NO 自由基
3
和 O 反应。通常，在对流层中发生的 VOC的降解/ 转化反应可由下图 1 表示，其
中中间体基团为烷基或取代的烷基自由基 ，烷氧基或者被取代的烷氧基 和烷
基过氧或取代的烷基过氧基 。
图 1 对流层 VOCs的转化反应
最简单的 VOC降解是由甲烷以及存在 NO时甲烷在对流层中的降解所形成的
第一代反应产物：
3. 氮氧化物在大气中的转化过程：
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