食品包装复合膜中15种溶剂残留测定方法.docVIP

上海科美奥科学仪器有限公司 色谱分析解决方案 地址：上海市徐汇区宾阳路62弄1号2302室 邮编：200235 电话：021 黄 邮件： smthuang@163.com 网址： 食品包装复合膜中15 种溶剂残留测定方法 摘要： 建立一种用于食品包装复合膜中常见的15 种残留溶剂（苯类、醇类、酮类、酯类等）含量的顶空- 气相色谱检测方法，对顶空平衡温度、平衡时间的影响进行研究。结果表明：平衡温度在100℃、平衡时间 时，选用XXXX (30m × 0.25mm，)的毛细管色谱柱对上述15 种有机溶残在20min 内能很好地分离；该法 在含量0.40～20mg/m2 线性关系良好，15 种溶残的相关系数均大于0.998，加标回收率为95.4%～110.1%，相对标 准偏差(n=5)为1.82%～5.82%，检出限范围为0.013～0.083mg/m2。该法快速、准确、灵敏度高，适用于食品复 合膜中溶剂残留含量的同时测定。 关键词： 顶空；气相色谱；有机溶剂；残留；食品包装 在现代食品工业中，食品包装被视为一种“特殊食品添加剂”，已成为食品不可分割的重要组成部分[ 1 ]。 对于食品复合膜而言，由于包装材料在存放过程中外表面与内表面的直接接触，会造成材料中的残留溶剂等有 害物质迁移到内表面，最终污染到食品[2 ]。复合包装膜材料中残留溶剂主要来源于生产、印刷过程中使用的油墨和黏合剂。2006 年7 月，国家质检总局发布的《食品用包装、容器、工具等制品生产许可通则》对食品用复合包装膜中溶剂残留的种类及其限量作出了强制性规定：溶剂残留总量≤ 10mg/m2，其中苯系溶剂残留量≤ 2mg/m2。种类包括苯系溶剂：苯、甲苯、二甲苯（含对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯）；其他溶剂为乙醇、异丙醇、丁醇、丙酮、丁酮、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯。目前，上述残留溶剂的检测有不同的标准方法，但标准方法中对实验条件的规定比较笼统，如没有明确规定色谱条件等 [3-4]，给实际检测工作带来不便。现有文献报道的方法[5-9]也仅针对部分残留物质，目前尚无能一次性分离检测上述11 种残留溶剂的方法。同时，由于复合膜对各溶剂有一定的吸附性，使得一些方法回收率偏低，定量不够精确。由此，本研究在国家有限量要求的11 种溶剂的基础上，增加了生产中可能采用的4 种其他溶剂，采用基质添加标样、顶空气相色谱法一次性基线分离上述15 种溶剂。 1 材料与方法 1.1 试剂与仪器 苯 、 甲 苯 、二甲苯、正己烷、二氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、丁酮、正丁醇、异丁醇、乙酸异丙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、N - N 二甲基乙酰胺均为分析纯，所用试剂均采用5A 分子筛脱水后重蒸处理。 GC9890气相色谱仪(配有氢火焰离子化检验器(FID)、上海科美奥（ 顶空进样器HS-16A) 上海科美奥有限公司。 1.2 实验条件 顶空条件：20ml顶空瓶，顶空瓶加热温度：100℃；进样温度：1 2 0 ℃；传输线温度：1 2 30min；顶空加压时间：0.2min；进样时间1min。色谱条件：色谱柱xxx(30m × 0 . 2 5mm) ；载气：高纯氮气，流速1 . 0ml / m in ( 恒定) ；进样口温度：220℃；检测器温度：250℃；进样量：1 m l ； 分流进样， 分流比 升温程序：初始温度45℃保持6min，以20℃/min速度升温至60℃，保持4min，再以20℃/min 速度升温至 1.3 标准曲线绘制 准确称取脱水重蒸处理后的苯、甲苯、二甲苯、正己烷、二氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、丁酮、正丁醇、异丁醇、乙酸异丙酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯各4g，混合后加入N-N 二甲基乙酰胺(DMA)定容至100ml，摇匀后，作为标准贮备液。再依次用NN二甲基乙酰胺(DMA)稀释成40、16、8 、4 、1.6、0.8 mg/ml 系列标准使用液，迅速放入冰箱保存。分别加入不同浓度标准溶液各5μl，于含有经高温烘烤的样品薄膜作底物的顶空瓶中，密封后按1.2 分析条件进行测定。以溶剂含量为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。 1.4 样品处理方法 剪取面积为0.01m2 样品，迅速裁成10mm × 30mm的碎片放入顶空瓶中。顶空瓶于100℃ 后，抽取瓶内气体进行气相色谱分析。测量各组分峰面积，根据标准曲线求对应含量。 图1 15 种溶剂残留的气相色谱图 Fig. 1 Gas chromatogram of 15 kinds of organic solvents residues 1 . 甲醇；2 . 乙