第三章糖和糖苷课件.ppt

第三章-糖和糖苷;目的要求;苷的含义——糖和糖的衍生物(如氨基糖、糖 醛酸等)与另一非糖物质通过糖 的半缩醛（酮）羟基脱水缩合而 成的一类化合物。;第一节 糖的分类与结构;糖苷中一些常见的单糖;2.甲基五碳糖：L-鼠李糖（rha）、D-鸡纳糖（qui）、 L-夫糖（ fuc）;3. 六碳醛糖： D-葡萄糖（glc）; D-半乳糖（gal）;L-山梨糖;D ― 半乳糖醛酸(galacturonic acid); 此外，自然界中还存在着一些较为特殊的单 糖及其衍生物。在单糖的2,6位失去氧，就成为 2,6-二去氧糖，这类糖主要存在于强心苷等成分 中；单糖的伯或仲醇羟基被置换为氨基，就成为 氨基糖，天然氨基糖主要存在于动物和菌类中较 多；自然界中也发现一些有分支碳链的糖，如:;6. 氨基糖(动物和菌类）：2-氨基-2-去氧-D-葡萄糖 （2-amino-2-deoxyglucose） 7.有分支链的糖：D-芹糖（D-apiose）;8.去氧糖（强心苷中多见）： D-洋地黄毒糖 （digitoxose）;9. 糖醇： D―甘露醇(mannitol)、 D―山梨sorbitol） L—卫矛醇（ducitol）; 关于糖的绝对构型，在哈沃斯式中，只要看 六碳吡喃糖的C5（五碳呋喃糖的C4 ）上取代基的 取向，向上的为D型，向下的为L型。端基碳原 子的相对构型α或β是指C1羟基与六碳糖C5（五 碳呋喃糖的C4 ）取代基的相对关系，当C1羟基与 与六碳糖C5（五碳呋喃糖的C4 ）取代基在环的同 一侧者为β构型，在环的异侧者为α型。;α-D-糖 β –D-糖 α –L-糖 β –L-糖 ;低聚糖;新橙皮糖( neohesperidose ); 天然存在的三糖大多是在蔗糖的基本结构上再连接 一个单糖而成，如棉子糖（raffinose）；四糖又多是在棉 子糖的结构上延伸，如水苏糖（stachyose）。 ;棉子糖 水苏糖;第二节：糖苷的结构和分类; 由于单糖有α-及β-两种端基异构体，因此在 形成苷类时就有两种构型的苷，即α-苷和β-苷。 在天然的苷类中，由D-型糖衍生而成的苷 多为β-苷，而由L-型糖衍生而成的苷多为型?-苷。;1、氧苷：依苷元羟基的类型分为 醇苷：醇羟基与糖的端基羟基脱水连接形成，如红景 天苷、毛茛苷等。 酚苷：酚醇羟基与糖的端基羟基脱水连接形成。如天 麻苷、白藜芦醇苷、水杨苷等。 酯苷：羧基中的羟基与糖的端基羟基脱水连接形成。 如山慈姑苷A、B等。 氰苷：α-羟基腈的醇羟基与糖的端基羟基脱水连接 形成。如苦杏仁苷、亚麻氰苷、百脉根苷等。 吲哚苷：吲哚醇羟基与糖的端基羟基脱水连接形成， 如靛苷。;红景天苷（醇苷） ;白藜芦醇苷（酚苷）;;;;;糖苷的其他分类方法：;第三节 糖苷的性质 ;三、溶解性：;四、苷键的裂解; 四、苷键的裂解： （一）酸水解：常用盐酸、硫酸、甲酸、乙酸等。 酸水解方法有： 强烈酸水解、缓和（稀）酸水解、两相酸水解 酸水解条件较为剧烈，有些对酸敏感的羟基容易 脱水而得不到真正的苷元，可加入一些有机溶剂进行 两相酸水解。;酸水解反应机理（以葡萄糖苷为例）如下： ;影响苷键原子质子化的因素是酸水解难易的关键;6. 苷元大小的影响;酸水解的条件;（二）酶水解：酶水解的特点及意义; 芥子苷酶→芥子苷（S-苷） ;㈢ 碱催化水解;β-消除反应：苷键的β-位有吸电子基团者，使α-位 的氢活化，在碱液中与苷键起消除反 应而开裂，