吉布斯佯谬的佯谬-大学物理.pdf

论M．Casper的“吉布斯佯谬的佯谬” 杜 复 钦 (福建师范大学) 国内外的热力学及统计物理教科书中曾有谈到吉 I+ P21n +R ln 2 2+6o 布斯佯谬的问题．综合各课本的说法， 大约可分为= = RIn 2+ In 2：2 In 2 种不同的观点。(1)不同种气体(例如氩与氖的混合) 的理想气体的混合，不论用热 的混合不产生吉布斯佯谬，但同一种气体 (即全同气 方法计算的结果均相同， 而且 体)的混合产生熵的增加HL{做吉布斯佯谬；(2)两个 与实验亦符合，自然不存在吉 相同体积的全同的气体的混合、用热力学方法来计算 布斯佯谬，有人把不同种理想 熵与用经典统计力学来计算熵，得到不同的结果，这种 气体混合后所产生的熵增加亦 差异叫做吉布斯佯谬．这二种说法， 我们将分别加以 称为吉布斯佯谬，这样的说法 讨论，M．Casper的“论吉布斯佯谬的佯谬”一文所作 是不正确的． 的解释 (见《大学物理~1982年第12期范印哲译)亦有 第二，如果气体是全同的 问题，特别是对微观制备的说法不正确． 兹将本人对 图1 则结果如何呢?我们来看一看 本题的意见阐述如下。 下面的图形l，容器上下两部分体积均为 ，温度均为 我们先讨论不同的两种理想气体的混合。设第一 ， 装入全同的理想气体 一克分子．当隔板移去后， 种气体的粒子数为Ⅳ。，第二种为Ⅳ。；它们分别贮存 体积增加为原来的两倍，仿前不管是按热力学方法或 在体积为 。及 ：的容器中，温度保持为 ，让我们 统计力学方法仍然可得到 使这两种气体混合，温度仍保持为 ，则有V=Vt+ AS=2 Rln 2(应用上面方程(2)及(3)计算) 。． 根据统计物理对理想气体熵的计算式为 这样看来熵的变化与气体性质(不管同种或不同种)无 关，这是一种意料不到的结论，它暗含着熵不能是热力 8=Nkln IV(等 )詈卜3Nk (1) 学态函数．更坏的说法可以说熵不存在． 因为如果我 们设想把容器用无限多个隔板分开， 当这些隔板被抽 这可写为S=Nk ln(Vu~)+Ⅳ 。其中 去以后，熵将比任何数都大，这就叫做吉布斯佯谬． 3hT t‘= 另一方面有些统计力学的教材是这样描述吉布斯 佯谬的 “． 50： ( 设容器上下两部分各装入Ⅳ个全同粒子，体积各 当内能 保持不变