第四章无机化合物的制备和表征.pptVIP

分子筛;3.1 无机化合物的合成与制备;§1 无机化合物的制备方法 ;2. 固体材料的合成方法分类： 化学是中心科学，而化学合成则又是化学的中心。 固相合成法 金属盐类热分解 固相热解法 有机盐类热分解 氢氧化物热分解 低热固相反应法 自蔓延法 固态置换法（SSM） 爆炸法（利用瞬间的高温高压） 超声空穴法 低温粉碎法 超声波粉碎法 溶胶-凝胶法 …….;1.1 高温无机合成 ;电阻发热材料的最高工作温度; 在更高的温度下使用光学高温计测量。 ;固－固相反应，首先是在反应物晶粒界面上或与界面邻近的晶格中生成产物晶核，由于生成的晶核与反应物的结构不同，成核反应需要通过反应物界面结构的重新排列，因而实现这步是相当困难的；同样，进一步实现在晶核上的晶体生长也有相当的难度，因为原料晶格中的离子分别需要通过各自的晶体界面进行扩散才有可能在产物晶核上进行晶体生长并使原料界面间的产物层加厚。 高温有利于这些过程的进行，因此大多数固－固相反应需要在高温下进行。; 可以通过改变反应物的状态来降低固－固相反应的温度或者缩短反应的时间，这被称为前驱体法。; ●溶胶－凝胶法合成是一种近期发展起来的能代替共沉淀法制备陶瓷、玻璃和许多固体材料的新方法。;溶胶—凝胶法; 如通过下面的反应，可以得到美丽的钨酸铁晶体： FeO(s) ＋ WO3(s) FeWO4(s) 这个反应必须用HCl作转移试剂。如果没有HCl，则因FeO和WO3都不易挥发使得转移反应并不发生。当有了HCl后，由于生成了FeCl2、WOCl4和H2O这些挥发性强的化合物，使得转移反应能够进行。;1.2 低温合成 ;低温的测定一般使用蒸汽压温度计(一种根据液体的蒸汽压随温度的变化而改变的原理来制成的温度计)。 ;※ 低热固相反应; （2）低热固相反应制备纳米微粉的原理及特征 低温固相反应遵循的特有的规律： ① 潜伏期。 ② 反应大多能进行完全，所以不具有化学平衡； ③ 拓扑化学控制原理； ④ 分步反应； ⑤ 嵌入反应。; 反应物的???量与混合 研磨 加入分散剂 洗涤 干燥;纳米级CdS HgS ZnS 的制备 纳米级Ni(OH)2的制备;时间1;1.3 高压合成 ; 前一种方法合成条件易控制，是目前常用的，后一种方法合成条件难控制，较少用。 合成中也常加入一些催化剂、压力传输剂等。 ; ?动态法 利用动态波促使石墨直接转变成金刚石。动态冲击波可由爆炸、强放电和高速碰撞等瞬时产生，在被冲击介质中可同时产生高温高压，使石墨转化为金刚石。该法作用时间短(仅几微秒)，压力及温度不能分别加以控制，但装置相对简单，单次装料多，因而产量高。产品为微粉金刚石，可通过烧结成大颗粒多晶体，但质量较差。 ;● 溶剂热法; 中温水热合成法常用于各种天然和人工沸石分子筛的制备。;1.4 水热合成 ; 水热装置主要是一个一端封闭的不锈钢管，另一端有一软铜垫圈的螺旋帽密封，通常称为高压釜或水热弹。此外，水热弹也可以和压力源(如水压机)直接相连。在水热弹中放入反应混合物和一定量的水，密封后放在所需温度的加热炉中。主要分低温水热合成法(＜100 ℃)、中温水热合成法(100～300 ℃)和高温高压水热合成法(～1 000 ℃，～0.3 GPa)。; 例如水晶单晶(α－SiO2)是在高压釜中装入1.0－1.2 mol/L SiO2的NaOH溶液，溶液占高压釜的体积的80～85％，密封后加热，令釜的下半部达360－380℃，上半部达330－350℃，压力为1000－20000×105 Pa。SiO2在下半部形成饱和溶液，上升到上半部，由于上半部温度低，溶液呈过饱和态从而析出α－SiO2水晶单晶。 ; 水既是传递压强的媒质，也是溶剂。水在此状况的性质不同于常温长压。 低温区：360℃（上部） 高温区：400℃（下部） 矿化剂：NaOH 1.0mol;　　再如沸石(分子筛)的合成: NaAl(OH)4(水溶液)＋Na2SiO3(水溶液)＋NaOH(水溶液) 　 ↓25℃ 　Naa