第七章金属电沉积.pptVIP

1.4、影响电结晶质量的因素 C在一定时，i的增加，就增加了晶核的生成速度，这样结晶细小，致密。但是i的增加不能太大，这样会造成极差浓化。 3．电流密度的影响 4．晶体的缺陷对电结晶的影响 晶体的结晶对电结晶的影响是一个非常复杂的因素。缺陷较多时，有利用在原有晶体上的生长，而不利于成核，只要有原子大小的台阶就足以引起螺旋错位，并由此形成块状和层状的晶体。 加入表面活性剂后往往能增大阴极极化，使沉积物细小、致密。 表面活性物质吸附在电极表面后表面的反应活性，双电层的电势分布等都将造成影响。从而增加了极化，使离子的析出电位高。 在SnSO4溶液中电积Sn时，有表面活性物质及表面活性剂极化曲线有很明显的差别。 5．表面活性物质对电结晶的影响 1.—0.125mol/LSnSO4 2.－0.005mol/L二苯胺 3.－0.005mol/Lα－奈酚 4.－0.005mol/Lα－奈酚＋1g/L明胶 1.4 影响电结晶质量的因素 1．阻化作用： 是指能增大界面反应的不可逆性，即增大电化学极化的作用。 凡是能使电沉积过程中电化学增加的添加剂叫做阻化剂。 许多添加剂却具有增大极化的作用。有的甚至可以使金属离子的还原电位1v以上。 在SnSO4溶液中电积Sn时二苯胺，萘酚、明胶等都是阻化剂。 1.5 添加剂对金属电沉积的影响 一、添加剂的作用与类型 1.—0.125mol/LSnSO4 2.－0.005mol/L二苯胺 3.－0.005mol/Lα－奈酚 4.－0.005mol/Lα－奈酚＋1g/L明胶 添加剂发生作用的先决条件是它们必须在电极表面吸附。正是因为吸附而改变了电极与溶液界面的性质。有效地增大与调节阴极极化。 添加剂的阻化机理： 1）ψ1 效应：表面活性物质在电极溶液界面上的吸附，引起界面上电势分布情况的变化，并通过ψ1效应来影响反应速度。 2）穿透效应：有机物质的吸附形成了新的能垒，反应粒子必须穿过吸附层，越过新的能垒，使反应的活化能增加。 3）封闭效应：添加剂在电极表面上吸附以后，减小了反应的有效面积。实际的电流密度比表观的电流密度大，因而提高了阴极极化。 1.5 添加剂对金属电沉积的影响 一、添加剂的作用与类型 1．阻化作用： 2．电化学整平作用 指能促使沉积物表面平滑、填平基体原来的缺陷，提高镀层的光滑度的作用。这种添加剂叫整平剂。 通过电解沉积将表面凹凸不平程度降低的现象叫做电化学整平。 电化学整平可以达到使表面达到真正的整平，因此叫真整平。 一、添加剂的作用与类型 1.5 添加剂对金属电沉积的影响 整平剂的也是一种表面活性物质。并在表面活性物质在尖端处的优先吸附，对尖端处的放电起阻化作用。 因此，当a δ时，i峰i谷，峰处沉积物的厚度就小于谷处的沉积物厚度。从而起到平整的作用。 δ峰 δ谷 a 表面活性物质优先吸附 表面活性物质的扩散层 3.光亮作用： 加入某些有机化合物可以得到镀面光泽的金属沉积物。特别是在电镀中，光亮常常是装饰性电镀要求之一。 能使沉积物特别光滑的物质叫光亮剂。由于不同晶面上沉积物的生长速度相等，电极表面上获得完全均匀的沉积层，其表面弯曲不平程度的数量级小于入射光的波长，因而反射能力强，使金属表面呈光泽。 4.润滑作用： 有些添加剂加入电解液以后能降低电极与溶液的界面张力，这种能起到润滑作用的物质叫做润湿剂或防气孔剂。 1.5 添加剂对金属电沉积的影响 一、添加剂的作用与类型 2.引起阴极极化较大： 加入添加剂造成的极化越大，说明阻化作用越大，因此效果越好。加入添加剂引起极化的大小，可以从极化曲线的测量中判断。 3.经济效果： 价格低廉，容易采购，不污染电解液。 1.5 添加剂对金属电沉积的影响 二、选择添加剂的原则 1.脱附电位较负： 脱附电位越负说明表面吸附能力越大，因此表面活性越好。脱附电位可以根据电毛细管曲线与微分电容曲线来确定 根据大量实验结果，归纳出下列规律： ①含有N、O、S的有机化合物，一般都能在电极溶液表面吸附。同一系列的有机化合物中，只要溶解允许，其表面活性随碳氢键的增大而增大。 ②吸附物与电极的相互作用可增加其表面活性。例如芳香族和杂环化合物在电极上面活性要比空气的溶液界面大。 ③同一种添加剂在不同的金属电极上脱附电位相差不大。因此可根据一般测量的脱附电位作为选择依据。 1.5 添加剂对金属电沉积的影响 1.7 离子共同放电 为了得到质量合格的金属，常常要控制杂质在电极上的析出； 为了获得有特殊性能的合金镀层或半导体性能的薄膜材料，常常要控制溶液中不同的离子共同析出以得到要求组分的合金镀层； 为了提高电流效率，常常要控制氢气与金属共同析出。但要得到金属粉未，又常常通过氢气与金属的共同析出来达到目的。 这些问题都归结于一个问题，那就是离子