轻质烃在双功能ZnNi／HZSM-5催化剂上的芳构化.docVIP

轻质烃在双功能ZnNi／HZSM-5催化剂上的芳构化 2002年第31卷第1期 石油化工 PETR0CHEMICALTECHNOLoGY 轻质烃在双功能ZnNi/HZSM一5催化剂上的芳构化 程志林,晁自胜,万惠霖,孙兆林,刘赞 (1.厦门大学化学系固体表面物理化学国家重点实验室,福建厦门361005; 2.抚顺石油学院化学系,辽宁抚顺113001;3.天津公用事业设计研究所,天津300100) [摘要]考察了混合碳四烃,石油液化气和正己烷在双功能ZnNi/HZSM一5催化剂上的芳构化,同时首次将微波辐射 技术应用到芳构化中,并分别研究了混合碳四烃和正己烷在两种加热方式下的芳构化催化行为. [关键词]芳构化;微波辐射;ZnNi/HZSM一5催化剂;轻质烃 [文章编号]1000—8144(2002)01—0001—05[中豳分类号]O643.32[文献标识码]A 优化利用液化石油气(LPG),裂解汽油,石油天 然气,油田伴生气,炼厂气和烷基化合成汽油的尾气 等丰富轻质烃资源已成为当今重要的研究课题和人 们关注的热点问题【卜5l. 目前,世界上石油裂解气中C4馏分及少量C 馏分,由于其沸点较低,常压下的饱和蒸汽压大而易 汽化,不宜于运输和使用,因此大都作为燃料烧掉. 随着石油资源的不断减少,近年来低附加值轻质烃 转化为高附加值的轻烃芳构化的研究已倍受人们的 关注. 微波辐射(MwI)是一种超高频的电磁波,可以 通过耦极作用使流态介质中的极性分子和/或极性 键产生每秒数十亿次的高速旋转,摆动及振动,或通 过与固体介质弱键表面及点缺陷与微波发生共振耦 合,从而向加热介质传递能量并使其得到加热.这 种加热方式的机理与传统的加热方式下的机理明显 不同,称为”内加热”.微波加热方式具有远高于常 规加热方式的效率,已被应用于分析化学,催化化 学,有机化学及材料科学等~1J领域. 本工作分别以混合碳四烃,石油液化气(LPG) 和正己烷为原料,研究了常规加热方式和微波加热 方式下其在ZnNi/HZSM一5催化剂上的芳构化性 能,同时通过对比,初步探讨了混合碳四烃和正己烷 在微波场中芳构化的催化行为. 1实验部份 1.1原料及组成 石油液化气和混合碳四烃:抚顺石油二厂气体 分离装置提供,两种原料都经过脱硫预处理;正己 烷:分析纯.原料组成见表1. 表1原料的质量组成,% 1.2催化剂的制备 以南开大学研制的无胺无醇ZSM一5(,z(Si)/ ,z(AI)=25)分子筛为原粉,于100～105℃下用1 mol/LNH4NOa水溶液进行离子交换3h左右.离 心除去母液后,用蒸馏水洗涤3次,于115℃下干燥 并在550℃下焙烧,制成HZSM一5催化剂.将所 得HZSM一5催化剂先用Zn(No3)2水溶液浸渍,再 用Ni(NOa)2水溶液浸渍制成ZnNi/HZSM一5催化 剂.Zn和Ni在催化剂中的质量分数经ICP—AES (电感耦合等离子体原子发射光谱)分析分别为 3.0%和1.0%. 1.3反应装置 反应在自行设计的装置(见图1)上进行.该装 置设有微波加热(北京石化研究院设计)和常规加热 两种固定床流动型反应器(自制),它们能同时或单 [收甍日期]2001—05—21I[修改甍日期]2001—08—15. [作者简介]程志林(1974一),男,湖北省黄梅县人,博士,电话0592 — 2182440,电邮zlcheng~yanan.xlrl1.1.edu.cn. [基金项目]国家自然科学基金资助项目. ? 2? 石油化工 PETR0CHEMICALTECHNoLOGY2002年第31卷 独工作.微波辐射功率(最大1.5kw)由控制系统 根据设定温度来控制和调节微波功率大小.催化剂 用量10g,原料在进入反应器前进行净化处理.除 特别指明外,反应物的空速1h～.反应产物经气/ 液分离后用气相色谱进行分析,载气为氮气,氢火焰 离子检测器.其中,气相产物的分析采用30m涂有 KC1的Al2o3PLOT毛细管柱在GC一3400型色谱 仪(北京分析仪器厂产)上进行,进样量2l;液相产 物采用30mPEG一20M弹性石英毛细管柱在GC 一 6000型色谱仪(美国Varian产品)上进行,进样量 0.2l. 图1反应装置流程简图 2结果与讨论 器 2.1催化剂表征 改性前HZSM一5催化剂和改性后ZnNi/ HZSM一5催化剂的XRD(日本理学Rigaku 图2HZSM一5催化剂和ZnNi/HZSM一5催化剂的XRD谱图 RotaflexD/MAX—C型x射线衍射仪)谱图见图2. 由图2可见,双金属改性后未见新相(如ZnO 和NiO等相)出现,表明两种活性组分都已进入分 子筛孔道,表面金属负载较少,浸溃效果较好.改性 催化剂的ICP—AES分析结