多原子分子的结构和性质.doc

第五章 多原子分子的结构和性质 一、教学目的： 通过本章学习，掌握杂化轨道的构建、离域分子轨道理论基础、休克尔分子轨道法、分子轨道的对称性和反应机理。 二、教学内容： 1、价电子对互斥理论(VSEPR) 2、杂化轨道理论； 3、离域分子轨道理论 4、休克尔分子轨道法（HM0法） HMO法的基本内容；丁二烯的HMO法处理；环状共轭多烯的HMO法处理； 5、离域л键和共轭效应 离域л键的形成和表示法；共轭效应；肽键；超共轭效应； 6、分子轨道的对称性和反应机理 有关化学反应的一些概念和原理；前线轨道理论；分子轨道对称守恒原理； 7、缺电子多中心键和硼烷的结构 硼烷中的缺电子多中心键；硼烷结构的描述；八隅律和分子骨干键数的计算； 8、非金属元素的结构特征 非金属单质的结构特征；非金属化合物的结构特征； 9、共价键的键长和键能 共价键的键长和原子的共价半径；共价键键能； 三、教学重点 杂化轨道理论；离域分子轨道理论；休克尔分子轨道法；分子轨道的对称性和反应机理。 四、教学难点： 杂化轨道理论；离域分子轨道理论；休克尔分子轨道法；分子轨道的对称性和反应机理。 五、教学方法及手段 课堂教学 六、课时分配： 价电子对互斥理论 自学 杂化轨道理论； 2学时 离域分子轨道理论 2学时 休克尔分子轨道法 2学时 离域л键和共轭效应 自学 分子轨道的对称性和反应机理 2学时 缺电子多中心键和硼烷的结构 自学 非金属元素的结构特征 自学 共价键的键长和键能 自学 七、课外作业 课本p181～182 分子结构的内容有两个方面： (1)组成分子的原子在三维空间的排布次序、相对位置（通常由键长、键角、扭角等参数描述分子的几何构型和构象）。分子的几何结构可用衍射方法(包括x射线衍射、电子衍射和中于衍射)测定。 (2)分子的电子结构、化学键型式和相关的能量参数，通常由分子轨道的组成、性质、能级高低和电子排布描述。分子的电子结构可用谱学方法(包括分子光谱、电子能谱和磁共振谱等)测定。 分子结构的这两方面内容互相关联并共同决定分子的性质。 5．1 价电子对互斥理论(VSEFR) 价电子对包括成键电子对(bp)和孤对电子对(1p)。价电子对互斥理论认为：原子周围各个价电子对之间由于相互排斥作用，在键长一定条件下，互相间距离愈远愈稳定。 价电子对之间斥力的根源有两个方面：第一是各电子对之间的静电排斥作用；第二是Pauli斥力，即价电子对之间自旋相同的电子互相回避的效应。当中心原子A周围存在m个配位体L及n个孤对电子对时，根据斥力效应判断分子几何构型的规则： (1)将价电子对看作等距离地排布在同一球面上，形成规则的多面体形式。例如：当m+n为2时，取直线形；为3时取三角形；为4时取四面体形；为5时取三方双锥形；为6时取八面体形等。 (2)中心原子A与M个配位体L之间所形成的键可能是单键，也可能是双键和三键等多重键，价电子对互斥理论将双键和三键按一个键区计算原子间互斥作用。 排斥力的大小次序为 三键—三键＞三键—双键＞双键—双键＞双键—单键＞单键—单键 (3)成键电子对由于受两个成键原子核的吸引，比较集中在键轴的位置，孤对电子没有这种限制，显得比较肥大，使它对相邻电子对的排斥作用要大一些，斥力大小次序表示为 1p—1p＞1p—bp＞bp—bp (4)电负性高的配体，吸引价电子能力强，价电子高中心原子较远，占据空间角度相对较小。 价电子对互斥理论不能应用于过渡金属化合物，除非金属具有充满的、半充满的或全空的d轨道。 5．2杂化轨道理论 原子在化合成分子的过程中，在周围原子影响下，原有的原子轨道可进一步线性组合成新的原子轨道，这一过程称为原子轨道的杂化，杂化后的原子轨道称为杂化轨道。杂化时，轨道的数目不变而轨道在空间的分布方向和分布情况发生改变。分为等性杂化轨道和不等性杂化轨道。 组合所得的杂化轨道一般均和其他原子形成较强的σ键或安排孤对电子，而不会以空的杂化轨道的形式存在。 杂化轨道必须满足正交、归一性，根据这一基本性质，考虑杂化轨道的空间分布及杂化前原子轨道的取向，就能写出各个杂化轨道中原子轨道的组合系数。例如由s，px，py组成的平面三角形的sp2杂化轨道,，当ψ1极大值方向和轴平行时，py垂直于ψ1，对ψ1无贡献，因此有1/3的s成分和2/3的px成分： 原子轨道经过杂化，可使成键的相对强度加大。因为