Al Ti及Nb取代对MgBH42001面结构和储思氢性能影响的理论研究.docx

优秀毕业论文 精品参考文献资料 中图分类号：064 中图分类号：064 密级： 公开 UDC： 544 学校代码： 10094 诃业￡■叫摹‘ 解菡尤学 硕士学位论文 (学历硕士) Al，Ti及Nb取代对Mg(BH4)2(00 1)面结构 和储氢性能影响的理论研究 Influences ofAl，Ti and Nb Doping on The Structure and Hydrogen Storage Property of Mg(BH4)2(00 1)Surface—A Theoretical Study 作者姓名： 孙楠楠 指导教师： 孟令鹏教授 郑世均教授 学科专业： 物理化学 研究方向： 计算量子化学 论文开题日期： 201 3年10月1 5日 万方数据 学位论文原创性声明本人所提交的学位论文《 学位论文原创性声明 本人所提交的学位论文《Al，Ti及Nb取代对Mg(BH4)2(001)面结构和储氢性能影响 的理论研究》，是在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的原创性成果。除文中已 经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成 果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中标明。 本声明的法律后果由本人承担。 论文作者(签名)：3小掏桶 指导教师确认(签名) 如莎年5月哆日 加区年r月功日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解河北师范大学有权保留并向国家有关部门或机构送交学 位论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权河北师范大学可以将学位论 文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或其它复制手段保 存、汇编学位论文。 (保密的学位论文在——年解密后适用本授权书) 论文作者(签名)： 引桶桶 帆蚴：立白 加涉年s月曰日 加眵年5月加日 11 万方数据 摘 摘 要 在石化燃料日益枯竭、环境污染日益严重的今天，氢因其储量丰富、产物无污染、 能源转化效率高等优点受到了广泛的关注。发展一种储氢密度高、脱氢温度适中、可逆 性好、成本低廉的储氢材料是目前亟待解决的关键技术问题。近年来，具有较高质量／ 体积储氢密度，由碱金属、碱土金属与[All-14]、[NH2]、【BH4]形成的配位氢化物受到了 广泛关注。其中Mg(BH4)2因其高达14．8wt．％的质量储氢量成为最有潜质的储氢材料之 一。Mg(BH4)2在吸放氢过程中存在热力学和动力学的双重阻碍，人们为了改善Mg(BH4)2 的储氢性能，降低其脱氢温度，从理论研究和实验探索方面开展了大量工作。 本文采用基于密度泛函理论的第一性原理，研究了Al、Ti和Nb取代对Mg(BH4)2(001) 面的结构和储氢性能的影响。首先对Mg(BH4)2体相进行构型优化，将得到的晶胞与实 验及理论结果进行对比，并对晶体中原子间的成键性质进行分析。其次选取表面能最低 的Mg(BI-h)2(001)面作为研究对象，取八层Mg(BH4)2单元构造p(2x1)超原胞对(001)面进 行模拟，讨论其脱氢性能，分析B原子和H原子之间的成键作用，探究氢原子在晶体 表面的扩散路径。最后对Al、Ti和Nb取代Mg(BH4)2(001)面中的一个Mg原子后的体 系进行结构、占位能、氢原子解离能、电子态密度、电子密度拓扑性质和氢原子扩散路 径的研究，探讨取代对其结构和储氢性能的影响。 本文第一章概述了Mg(BH4)2储氢材料的研究现状，第二章简要介绍了计算所涉及 的理论基础。论文主体分为三个部分(即第三章到第五章)： 第一部分，对Mg(BH4)2晶体结构进行优化，晶胞属于六方晶系的P6122空间群， 计算得到的晶胞参数和原子坐标与X射线衍射实验得到的数据非常吻合。晶胞中共有 330个原子，即30个Mg(BI-h)2单元，其中有三种对称性独立的Mg原子和十种对称性 独立的[BH4]I四面体。对电子态密度的分析表明，Mg(BI-h)2晶体是一种典型的绝缘材料， B原子与H原子之间发生印杂化后共用价电子，形成共价键，Mg主要以离子形式存在。 第二部分，对Mg(BH4)2(00D面进行结构、氢原子解离能、电子态密度、电子密度 拓扑性质和氢原子扩散路径的研究。结果表明，Mg(BH4)2(001)面中同时与两个Mg原子 发生相互作用的5个氢原子H1、H5、H9、H10、H13具有较低的解离能，相应的B．H 键键长较长、键鞍点处的电子密度值较小，进一步验证了这5个氢原子较其他氢原子易 解离的结论。此外，氢空位的形成可以有效促进周围氢原子的解离。对电子结构的研究 表明B．H键是以共价作用为主的化学键，而Mg原子基本上处于游离的离子态。通过模 万方数据 拟H9 拟H9原子到间隙位的扩散和H13原子到V9空位的扩散，发现氢原子扩散到氢空位的 能垒比扩散到间隙