阳离子淀粉和接枝共聚淀粉.pptVIP

阳离子淀粉和接枝共聚淀粉 阳离子淀粉 是在淀粉大分子中引入叔氨基或季铵基，赋予淀粉阳离子特性。阳离子淀粉的正电荷使它与带负电荷的基质结合，并能将带负电荷的其他添加剂吸附并保持在基质上。棉纤维在加工过程中，与金属机件摩擦时，常带有负电荷，对疏水性合成纤维来说更为严重，如果用带有正电荷的阳离子淀粉上浆时，不仅会有良好的粘合力，而且还具有消除静电的效果。 　 阳离子淀粉主要有两种：一种是淀粉叔氨基烷基醚；另一种是季铵淀粉醚。 阳离子淀粉的品种繁多，但用带环氧基的阳离 子化试剂制备的季铵烷基淀粉醚，由于其工艺简单、 成本低，各方面的性能均优于其他淀粉醚，发展更 为迅速。国外季铵型阳离子淀粉的应用已十分普遍， 造纸工业用量约以每年7%~10% 的比例增长。国内 开发研究已取得可喜成绩，正处在推广应用阶段， 但品种系列还太少，应用方面也不广。 （2）淀粉醚化 化学反应式 季铵烷基淀粉醚制备原理 （1）阳离子试剂的制备 以三甲胺、环氧氯丙烷为原料制备阳离子试剂（GTA），化学反应式如下。 （2）阳离子淀粉的制备 环氧季铵型阳离子剂，由于其环氧基具有较强的反应活性，用其制备阳离子淀粉比较容易。可以用湿法、干法和半干法制备工艺。 ①湿法制备工艺 一般制备方法：在NaOH存在下，添加硫酸钠或食盐以防止淀粉膨胀。制备取代度0.01~0.07的产品，氢氧化钠与试剂的物质的量比为2.6：1，试剂与淀粉的物质的量比是0.05~1.35的淀粉悬浮液在50℃左右反应4h，转化率约为84%。较低的温度需要较长的反应时间，试剂与淀粉的浓度均影响转化率。 该工艺的优点是反应条件温和，生产设备简单。反应转化率高。但其弊端不少，如：阳离子必须经纯化处理，否则残余的环氧氯丙烷与副产物会影响产品的质量；必须增加化学试剂，如催化剂、抗胶凝剂等；后处理困难。包括用大量的水洗涤和干燥；三废问题突出。后处理时会有大量的未反应试剂与淀粉流失，造成严重的废水污染问题。 ②干法制备工艺 一般将淀粉与试剂掺和，60℃左右干燥至基本无水（1%），于120~150℃反应约1h得产品。反应转化率40%~50%。 干法工艺的特点有：阳离子剂不必精制，多余的环氧氯丙烷与副产物沸点比较低，一般在干燥过程中可除去；不必添加催化剂与抗胶凝剂，降低成本；不必进行后处理；工艺简单，基本无三废；反应周期短。 缺点是反应转化率低，因是固相反应，对设备工艺要求比较高，同时反应温度高，淀粉在较高温度下容易解聚。 ③半干法制备工艺 为提高反应效率与速率，用半干法制备环氧季铵型阳离子淀粉，即在反应体系中加入碱催化剂和少量有机或无机溶剂，在70℃~80℃反应1~2h，该反应转化率为 75%~100%。该法反应如下： 该工艺的优点很突出，除干法反应的②~⑤优点外，且反应条件缓和，转化率高。甚至利用本法将阳离子剂、碱催化剂与淀粉按一定比例掺和后，即使室温放置一段时间后，也能取得反应转化率相当高的产品。因此，这是一种很值得推广使用的方法。 ④就地阳离子化 指的是用户购买醚化剂和原淀粉就地进行现场制备和应用的方法，这在造纸行业比较普遍。这种方法的工艺特点是：价格低于商品阳离子淀粉。制备过程不必加抗凝胶剂（因不用担心淀粉凝胶化），产品也无需经过水洗、干燥、包装等处理，可一步到位，将合成好的淀粉胶液进行直接应用；用户可根据自身的需要选择原淀粉的种类和调节取代度的大小。 但缺点是工艺不容易控制好，容易造成产品质量和应用效果的波动。 阳离子淀粉的性质与应用 淀粉与阳离子试剂的反应主要发生在单元葡萄糖基的2、3、6位的活性羟基上。衡量阳离子淀粉变性程度的主要指标是取代度（DS），即指每摩尔葡萄糖基上活性羟基被取代的摩尔数。由此可见，理论上最大取代度为3。造纸上所用取代度一般为0.01~0.07。尽管取代度不高，但原淀粉的性质已大大改变，主要表现下述原因： （1）胶化温度大大下降； （2）Zeta电位升为阳性； （3）随着取代度的提高，糊液的粘度、透明度和稳定性明显提高。 阳离子淀粉的应用 （1）在造纸上的应用 优点：①能改善纸的耐破度、拉伸力、耐折度、抗掉毛性等诸多物理性质。 ②提高松香、矾土的施胶效果。 ③提高纸浆滤水性能和抄造速度。 ④能提高各种颜料和填料的保留率，从而降低造纸成本。 ⑤作为胶乳、合成树脂、烷基乙烯酮二聚物等的固定剂和乳化剂，