炔烃和二烯烃--公开课件.pptVIP

20060321 第四章炔烃和二烯烃 第四章 炔烃和二烯烃（4学时） §4.1 炔烃 （二）系统命名 练习4.1 三、物理性质 四、化学性质 重点练习： 下列反应有错误的是 ( ) ※※炔加成反应小结： ※定性检验末端炔方法： 1 、AgNO3的氨溶液 （白）沉淀 2、Cu2Cl2的氨溶液 （棕红）沉淀 课后练习：p88---问题4-4 复习 六、炔烃的制备 重点练习： 由反-1-苯丙烯制取顺-1-苯丙烯 解： §4.2 二烯烃 ※ 三、共轭二烯烃的反应 ※※结论： 只有S-顺式的共轭烯烃才能发生 双烯合成。 § 4.3 共轭效应(C) 诱导效应和共轭效应的比较 诱导效应— σ电子沿σ键传递—衰减快 共轭效应— π电子沿π键传递—不衰减 二、共轭效应的结果 三、共轭体系的分类 3. 超共轭(σ-π，σ-P) ※四、共轭效应的相对强度 课后探讨： 试从“I”和“C”角度分析判断下列基团对苯环供电子能力的大小 本章作业 本章小结 测验4.1 测验4.2 （3）分子轨道理论解释 ① σ 键：? 所有σ键共平面 ② π 键： 4个p原子轨道线性组合， 形成4个π分子轨道 基态 LCAO πMO 1，2-加成 1，4-加成(共轭加成) 1. 1，2- 加成与1，4- 加成 1mol 1mol 1mol 稳 解释： 2）温度对产物收率的影响 丁二烯 + HBr 反应温度 -80℃ 4℃ 40℃ 1,2-加成 80% 30% 20% 1,4-加成 20% 70% 80% 丁二烯 + Br2 反应温度 -15℃ 60℃ 1,2-加成 55% 10% 1,4-加成 45% 90% 从第二步反应的活化能分析： 降低温度， 升高温度， 有利于1,4-加成产物的生成 ※结论： 有利于1,2-加成产物的生成 为什么？ 速率控制(动力学控制)—快的为主 平衡控制(热力学控制)—稳定的为主 —双烯合成 双烯体 亲双烯体 ※ 2. 狄尔斯-阿尔德反应（Diels-Alder） 1,4-加成 双烯体 亲双烯体 反应特点： ※ ※ 2）产物仍保持原物构型 1）协同反应： 旧键的断裂和新键的形成同步进行； 以下情况对反应有利： (1)亲双烯体连吸电子基团： －CHO ， － CN ， － COOR ， －NO2 (2)双烯体连供电子基团： －CH3 ※ 应用： (1)合成六元环或多环化合物 (2)制备共轭二烯 (3)检验或提纯共轭二烯 结晶 S－反式 S－顺式 是否是二烯烃都能发生双烯合成？ 孤立二烯烃不能发生双烯合成 立体异构的产物。 例： 且立体异构的反应物生成 共轭效应(C)：由于电子离域而产生的 分子中原子间相互影响 的电子效应 ※ ※条件： (1)各个σ键都在同一平面 见下一页 一、共轭效应的涵义 例 1，3-丁二烯的结构 分子平面 (σ键平面) π键平面 (2)有垂直于同一平面的P轨道 (3)所填充的e数 2（轨道数） “I”: + σ-π + 例： Csp3 Csp2 +C : -CH3 -CH2CH3 -CH(CH3)2 -C(CH3)3 -H + I： -CH3 -CH2CH3 -CH(CH3)2 -C(CH3)3 I C ※注： 对于烷基一般诱导效应占主导 1.键长趋于平均化 ※ 2.能量降低，体系趋于稳定 预计 117.1 + 125.5 = 242.6 kJ/mol 实测 225.9kJ/mol 3.体系的折射率升高 形成π键的P轨道同平面上相互侧面重叠 1，3，5-庚三烯 1、π- π 2、 P - π 3、σ - P 4、σ - π 1、π-π共轭 （单双键交替）见P103 而成共轭体系 例： 或有一平行的P轨道） (1) 2. P-π共轭 （单键一侧有π键， 另一侧有未共用 电子对的原子， (2) (3) (4) (1)σ-P： C-Hσ电子离域到P轨道 sp2 σ-p超共轭 (2)σ-π： C-Hσ电子离域到π轨道 ∴取代多的烯烃稳定 ∴碳正离子的稳定性顺序： ∴烷基自由基的稳定性顺序： (1) (2) (3) ※ 1.P-π共轭： + C 同主族 ：上-下 同周期： 左-右 p轨道 电负性 + C + C P电子向双键转移 (+c) ※ ※规律：