实用仪器分析--光学分析法及紫外(杨根元版).pptVIP

一、概述 二、电磁辐射和电磁波谱 三、原子光谱和分子光谱 四、吸收光谱和发射光谱 2.1 概述 光学分析法可分为光谱法和非光谱法两大类。 光谱分析法 光谱法是基于物质与辐射能作用时，测量由物质内部产生的发射、吸收辐射的波长和强度进行分析的方法。 它又可分为吸收光谱法、发射光谱法、散射光谱法三种。 电磁辐射 2、分子光谱 (molecular spectrum)：在辐射能作用下分子内能级间的跃迁产生的光谱，称为分子光谱。 一个分子的总能量E包括核能En、分子的平动能Et、电子能Ee、振动能Ev和转动能Er，即 E=En + Et + Ee + Ev + Er 在一般的化学实验条件下，核能En 不发生变化，分子平动能Et很小，分子在辐射能的作用下能量改变ΔE为 ΔE=ΔEe +ΔEv +ΔEr 由分子中的电子能级、振动能级和转动能 级跃迁产生的光谱分别称为电子光谱、振动光谱和转动光谱。其对应的波谱区范围如下： ΔEe ΔEv ΔEr 电子光谱 振动光谱 转动光谱 紫外可见光 近红外、中红外区 远红外、微波区 2.4 吸收光谱和发射光谱 吸收光谱 当辐射能作用于粒子（原子、分子或离子）后，粒子吸收与其能级跃迁相应的能量，即h v= Ej - Ei，并由低能态或基态跃迁至较高的能态（激发态），这种物质对辐射能的选择性吸收而得到的光谱称为吸收光谱。 发射光谱 物质的分子、原子或离子得到能量由低能态或基态跃迁到高能态（激发态），当其由高能态跃迁回到较低能态或基态而产生的光谱称为发射光谱。 2.5 光谱分析仪器 典型的光谱仪都由五个部分组成 1.光源：稳定，强度 2.分光系统：光谱仪器的核心部件（单色器、滤光片）； 3.样品池 4.检测器； 5.记录系统：信号处理器或读出装置。 光子检测器 单道光子检测器 光电池、光电管、光电倍增管 多道光子检测器——光二极管陈列检测器 分子的紫外吸收光谱产生机理 脑筋急转弯 三个金“鑫”，三个水叫“淼”，三个人叫“众”，那么三个鬼应该叫什么？ ? 3.2.2 有机化合物的紫外吸收光谱 与紫外-可见吸收光谱有关的电子有三种，即形成单键的σ电子、形成双键的π电子以及未参与成键的n电子。 跃迁类型有：σ-σ*、n -σ* 、π - π*、 n - π* 四种。 可见光的颜色： 在可见光范围内，不同波长的光的颜色是不同的。平常所见的白光（日光、白炽灯光等）是一种复合光，它是由各种颜色的光按一定比例混合而得的。利用棱镜等分光器可将它分解成红、橙、黄、绿、青、蓝、紫等不同颜色的单色光。 Lambert-beer 定律 3.3.4 偏离朗伯一比尔定律的因素 定量分析时，通常液层厚度是相同的，按照比尔定律，浓度与吸光度之间的关系应该是一条通过直角坐标原点的直线。但在实际工作中，往往会偏离线性而发生弯曲。若在弯曲部分进行定量，将产生较大的测定误差 偏离朗伯一比尔定律的因素 与样品溶液有关的因素 定律在稀溶液中成立，高溶液中不成立 与仪器性能有关的因素 只适用于单色光 定量测定条件的选择： 1.测量仪器条件： 控制吸光度范围：0.2～0.7。（⊿C/C小） 入射光波长选择 2.显色反应条件： 酸度： 显色剂用量：使用过量显色剂可使反应完全 显色时间和温度等； 参比溶液（空白溶液）的选择 1.溶剂参比 2.试剂参比 3.试样参比 4.平行操作参比 分光光度法测量条件的选择 芦丁含量测定：取样品3mg稀释至25mL。 多组分定量方法 3.7 医药卫生领域中的应用 中药材、成药的质量控制 药物成分的含量测定 3.4.2 紫外-可见分光光度计类型 1. 单波长单光束分光光度计 缺点 测量结果易受光源波动性的影响，误差较大 2) 单波长双光束分光光度计 可自动扫描吸收光谱； 自动消除光源强度变化带来的误差 3. 双波长分光光度计 双波长分光光度计 结构特点 两个 单色器 不需要 参比溶液 3.5 分析条件的选择 四 定量分析 1 单组分定量方法 校准曲线法 （四）UV法的应用 有机化合物的定性分析、纯度鉴定、同分异构体的鉴别、物质结构分析的测定。 1.化合物纯度的测定：当化合物在紫外光谱区的某一波长范围内无吸收，而其中的杂质有强的吸收时，则可用于测定该化