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含氯环境钢筋混凝土中钢筋的锈蚀机理
摘要:钢筋混凝土结构是工程中使用最多一种结构形式,但在沿海和冬季使用除冰盐的地区混凝土结构容易遭受氯离子的侵蚀,导致结构较早损坏,对结构的耐久性、安全性带来极大危害。本文阐述了在处于含氯环境下钢筋混凝土中钢筋的锈蚀机理。
中图分类号:TU375文献标识码:A文章编号:
氯离子虽然对混凝土强度有影响,但对于含氯环境下钢筋混凝土结构由于氯离子的侵蚀而导致结构的提前破坏主要还是表现在对钢筋的锈蚀上。这种破坏的过程从微观上看主要有以下几个方面:
1、对钢筋表面钝化膜的破坏
混凝土由于水泥的水化作用而呈现出较高碱性,所以钢筋混凝土结构中的钢筋在这种高碱性环境中在其表面会形成一种致密的氧化膜即所说的钢筋钝化膜。这种钝化膜中有Si-O键,起到保护钢筋不宜受到锈蚀,但Si-O键只有在周围环境的PH值高于11.5时才能保持相对的稳定从而形成钝化膜,一旦环境中的PH值低于此值就变得不稳定,当环境中的PH值太低,低于9.88的时候不但很难形成钝化膜,而且已形成的钝化膜也已经开始遭到破坏[1]。由于氯离子具有强吸引力会于水中的氢离子结合形成氯化氢,导致附近的PH值快速下降,最低时候可达到4以下[2]。而PH值降到低于9.88钝化膜开始分解,随着PH值的逐渐下降,钝化膜也随之分解破坏。
2、腐蚀电池的形成
钢筋混凝土结构处于“相对均匀”的氯离子环境中,混凝土中的氯离子含量也“相对均匀”(这种均匀指的是距混凝土表面距离相等处的混凝土中所含氯离子的量基本相等);在这种条件下,钢筋混凝土中的钢筋钝化膜附近的氯离子一般也较为均匀,所以钢筋受到的锈蚀也认为是均匀锈蚀。但这种“相对均匀”的氯离子环境较少,钢筋锈蚀许多情况下是局部锈蚀。局部的钢筋钝化膜附近首先出现氯离子,导致附近的PH值快速的下降,钝化膜遭到破坏,暴露出钢筋,再加之混凝土中处于一种潮湿的环境,钢筋中的铁原子与周围未遭破坏的钢筋钝化膜之间会产生电位差,形成类似与原电池的腐蚀电池。腐蚀电池中铁原子具有较强的还原性而作为阳极,而钝化膜作为阴极,铁原子中的电子由阳极转到阴极,铁原子变为铁离子,导致钢筋锈蚀。
3、氯离子的去极化作用
当钢筋与其钝化膜形成腐蚀电池,钢筋中的铁原子(Fe)逐渐变为二价离子(Fe2+)状态堆积在腐蚀电池附近,与周围的氯离子结合形成易溶于水的氯化亚铁(FeCL2),将阳极的铁离子(Fe2+)转移出去。由于氯化亚铁与混凝土中的水发生水解作用生成难溶于水的氢氧化亚铁(Fe(OH)2),从而“解放”了氯离子,使其不被消耗掉,可以重复上诉的过程,不断的对钢筋进行锈蚀。整个过程中氯离子起到一个“桥梁”的作用,这就是氯离子对钢筋危害的显著特点。
4、导电作用
腐蚀电池要不断的“工作”就需要有离子不断的转移形成一个离子通道。由上文可知,氯离子在钢筋锈蚀过程中只起到“桥梁”的作用而不被消耗,所以是形成这个通道的主要因素。当外界更多氯离子不断的进入,阴阳两极的电阻会不断的减小,导电性能也随之加强,从而不断的提高了腐蚀电池的工作效率,最终导致电化学腐蚀过程加快,表现为钢筋锈蚀速度加快。而且钢筋的锈蚀产物具有吸湿性,从而提高了混凝土中水分的含量,这也变相的使腐蚀电池两极的电阻减小。
综上可知,钢筋混凝土结构中的钢筋在氯离子环境下锈蚀是一个很复杂的电化学过程,可将其视为原电池反应。原电池的阳极是钢筋,阴极是钢筋表面的钝化膜。锈蚀过程示意图见图1。
图1氯离子导致钢筋锈蚀示意图
Fig.1Chlorideionstorebarcorrosion
从图1中可以看出钢筋的锈蚀过程可分为以下几步:
1.腐蚀电池阳极反应:
钢筋中的铁由原子状态转变为二价离子状态并与氯离子结合形成易容于水的氯化亚铁,由于混凝土中水不充足氯化亚铁呈现出晶体状态即FeCl2.4H2O,钢筋表面的PH值迅速的降低,表面的钝化膜遭到破坏。腐蚀电池阳极的化学反应方程式如下:
(1-1)
(1-2)
2.腐蚀电池阴极反应:
由阳极处铁原子转移到阴极的电子与阴极附近的水和氧结合变为氢氧根离子,致使附近的PH值略微上升,反而对阴极附近的钢筋锈蚀有一定的抑制作用。腐蚀电池阴极的化学反应方程式如下:
(1-3)
3.铁锈的形成:
氢氧根离子带负电,阴极附近带负电的离子受到排斥向阳极移动,阳极的氢氧根离子增多,氯化亚铁晶体FeCl2?4H2O受到排挤向混凝土中含氧较多的空隙移动,然后分解为白色氢氧化亚铁Fe(OH)2,氢氧化亚铁很不稳定,在这种含氧较丰富空隙中与氧结合最终形成红褐色的氢氧化铁Fe(OH)3即铁锈的主要成分。铁锈形成的化学反应方程式如下:
(1-4)
(1-5)
综上所
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