陶瓷烧成与烧结.docxVIP

PAGE PAGE 11 7 烧成与烧结 7.1 烧成原理 为制定合理的煅烧工艺，就必须对物料在烧成时所发生的物理化学变化的类型和规律有深入的了解。但是物料烧成时的变化较所用的原料单独加热时更为复杂，许多反应是同时进行的。一般而言，物料的烧成变化首先取决于物料的化学组成，正确的说是物料中的矿物组成。使用不同的地区的原料，即使物料的化学组成相同，也不能得到完全相同的烧成性质。其次，物料的烧成变化在很大程度上还取决于物料中各组分的物理状态，即粉碎细度、混合的均匀程度、物料的致密度等，因为物料的烧成是属于液相参与的烧结过程，因此物料的分散性和各组分的接触的密切程度直接影响固相反应、液相的生成和晶体的形成。此外，烧成温度、时间和气氛条件对物料的烧成变化影响也很大。要将这些复杂的因素在物料烧成过程中的变化上反映出来是困难的。为研究方便本书以长石质陶瓷坯体为例进行讨论。 7.1.1 陶瓷坯体在烧成过程中的物理化学变化 陶瓷坯体在烧成过程中一般经过低温阶段、氧化分解阶段和高温阶段。 1.低温阶段(由室温～300℃) 坯料在窑内进行烧成时，首先是排除在干燥过程中尚未除去的残余水分。这些残余水分主要是吸附水和少量的游离水，其量约为2～5%。 随着水分排除固体颗粒紧密靠拢，发生少量的收缩。但这种收缩并不能完全填补水分所遗留的空间，因此物料的强度和气孔率都相应的增加。 在120～140℃之前，由于坯体内颗粒间尚有一定的孔隙，水分可以自由排出，可以迅速升温，随着温度进一步提高，坯体中毛细管逐渐变小，坯体内汽化加剧，使得开裂倾向增大。例如，当加热至120℃时，一克水占有的水蒸气容积为：22.4×(1+120/273)/18=1.79(升)。如果坯体中含有4～5%的游离水，则100克坯体的水蒸气体积达7.16--8.95升，相当于坯体体积的155倍。这些水蒸气主要由坯体的边角部位排出。为了保证水分排出不致使坯体开裂，在此阶段应注意均匀升温，速度要慢（大制品30℃/时，中小制品50～60℃/时），尤其是厚度和形状复杂的坯体更应注意。此外，要求通风良好，以便使排出的水蒸气能迅速排出窑外，避免冷聚在坯体表面。 2.分解与氧化阶段(300～950℃) 此阶段坯体内部发生了较复杂的物理化学变化，粘土和其它含水矿物排除结构水；碳酸盐分解；有机物、碳素和硫化物被氧化，石英晶型转化等。这些变化与窑内温度气氛和升温速度等因素有关。 （1）粘土和其它含水矿物排除结构水 粘土矿物因其类型不同、结晶完整程度不同、颗粒度不同、坯体厚度不同，脱水温度也有所差别，见表11-1。 Al2O3·2SiO2·2H2O 加热——→ Al2O3·2SiO2＋2H2O↑ (高岭土)???????????? （偏高岭土）? （水蒸气） 表11－1 各类粘土矿物脱水温度????????????????? ?????单位：℃ 原料 吸热交换 放热效应 排除吸附水 排除结晶水 晶格破坏 新结晶物质形成 重结晶 高岭土 ? 450～600 950～1050 1200～1300 地开石 ? 500～700 950～1050 1200～1300 珍珠陶土 ? 500～700 950～1050 1200～1300 多水高岭土 100～200 450～600 900～1000 1200～1300 蒙脱石 100～200 600～750 800～900 900～1000 ? 叶腊石 ? 600～750 870 1120～1150 ? 伊利石 100～200 400～600 800～900 900～1000 ? 绢云母 ? 600～800 ? ? ? 粘土矿物脱去结构水与升温速度有关。升温速度加快，结构水的排除转向高温，且排出集中。结晶不良的矿物脱水温度较低。高岭石类矿物含结构水较多，在500～650℃之间集中排出，而蒙脱石和伊利石类粘土结构水量较少，脱水速度较为缓和。 粘土类矿物在集中排除结构水后，残存部分结构水要在更高的温度下才能排除，甚至持续到1100℃才能完全排除干净。产生这种现象的主要原因是：①这一部分水的（OH）根与粘土结合较紧密；②加热时，排出的结构水部分地被吸附在坯体空隙中。 粘土脱水后，继而晶体结构被破坏，失去可塑性。 （2）碳酸盐分解 MgCO3——→MgO + CO2 ↑????? 500～800℃ CaCO3——→CaO + CO2 ↑?????? 800～1050℃ MgCO3·CaCO3——→? CaO + MgO + 2CO2? ↑????? 650～1000℃ 4FeCO3——→2Fe2O3+3CO2? ↑? 800～1000℃ 碳酸盐的结晶程度，升温速度和气氛都会影响碳酸盐的分解温度。 （3）有机物、碳素和硫化物的氧化 可塑性粘土，如紫木节土、黑碱石、黑泥等都含有大量的有机物