第三章 单元系的相变.pptVIP

* 第三章 单元系的相变 二、二级相变的几个实例 1.铁磁—顺磁相变: 早在17世纪，人们就发现将磁铁加热到高温时它就会失去磁性。到了19世纪，发现了磁性消失的“临界温度”。现在知道，这种磁相变是二级相变。 图中绘出了铁磁化合物EuO（氧化铕）的比热测量结果。可以看出，在临界点（69.3K）附近，EuO的比热有一尖峰，其形状像希腊字母λ。比热尖峰是二级相变的一个共同特征。所以，二级相变也称为λ相变。 * 第三章 单元系的相变 现在知道，一个处于超导状态的物体，它具有零电阻和完全抗磁两个特性，我们称具有这两种性质的状态为超导态，而把在临界温度以上导体所处的状态称为正常态。正常与超导之间的相变是二级相变。 2.超导体的正常—超导相变： 超导电性首先是昂尼斯(Kamerlingh Onnes)于1911年观察到的，他发现水银的电阻在4.2K附近突然降为零。 * 第三章 单元系的相变 自1911年发现水银的超导性以后，人们已经在许多金属、合金、化合物中发现了众多的超导材料。但是，直到1973年，这些超导材料中的最高临界温度也只有23.2K(Nb3Ge )。 1987年初，中国、美国和日本的科学家通过元素置换的方法，先后在钇钡铜氧化物、铋锶钙铜氧化物、铊钡钙铜氧化物等体系中发现了超导电性。它们的超导转变温度值分别为92K、110K和125K。 1986年，情况发生了变化。首先，J. G. Bednotz 和K. A. Müller发现当镧钡铜氧化物的温度降到35K时显示出超导电性。 * 第三章 单元系的相变 这种新的含铜氧化物超导体我们现在也称为高温氧化物超导体（high temperature superconductor）。 3.氦I—氦II相变： 如前所述，4He是1908年首先由昂尼斯在4.12K、1个大气压下液化的。图3-13给出了氦(4He)的相图。从图中可看出，4He在低温下有四个相，固相只在25个大气压以上才出现。液固之间的相变是一级相变。 液相可延续到0K，而且有两个液相。 但应注意，这里所说的高温是相对于原来TC较低的超导体而言的，并非指通常意义下的高温。 * 第三章 单元系的相变 当正常的液氦（液HeI）被冷却时，在T=2K附近出现一个有λ点的线。在λ点以下的液相称为HeII，它显示出非常奇怪的超流动性，即能流过毛细管或狭缝而不呈现黏滞性。所以，我们也称这样的状态为超流态。另外，实验表明，临界点（也称为λ点）的相变没有潜热发生，但是比热有跃变，因此也是二级相变。 * 第三章 单元系的相变 图3-14给出了在λ点以下4He的定压比热随温度的变化关系，我们看到，它具有连续相变特有的λ形状。 * 第三章 单元系的相变 如果热平衡条件已满足，但力学平衡条件不满足，例如，当pα＞pβ时，变化将朝δVα＞0的方向进行，即压强大的相将膨胀，压强小的相将被压缩； 在热平衡条件已经满足，但相平衡条件不满足时，例如当 μα＞μβ时,变化将朝δnα＜0的方向进行，物质将由μ高的相转移到μ低的相，这也是μ被称为化学势的原因。 由δ2S＜0出发可求得单元复相系的稳定性条件： (3.3.7) 当系统达到稳定平衡时，各相都要满足式(3.3.6)和(3.3.7)。 * 第三章 单元系的相变 §3.4 单元复相系的平衡性质 一、单元复相系的平衡 1.相图的概念： 在T—P图中，描述复相系统平衡热力学性质的曲线称为相图。相图一般由实验测定，它实际上是相变研究的一个基本任务之一。有时相图也可描绘成P – V相图，甚至P– V – T三维相图。 2.一般物质的T – P相图： * 第三章 单元系的相变 普通物理学中已介绍过,在不同温度和压强范围内,单元系可以分别处在气相、液相或者固相。也可以分别处在两相平衡共存或三相平衡共存的状态。对于某些物质，它的固相还可具有不同的晶格结构，而这些不同的晶格结构具有不同的物理和化学性质，因而是不同的相。 图 3－1 我们以温度T和压强P为坐标轴，可以方便地画出单元系的相图，如图3－1所示。 * 第三章 单元系的相变 其中，分开气、液两相的曲线称为汽化曲线。在汽化曲线上，气液两相可以平衡共存，因此，也称为相平衡曲线。汽化曲线的一个特点是具有终点C，称为临界点。当温度高于临界点温度时，液相不存在。与此类似，分开液相、固相和固相、气相的曲线分别称为熔解曲线和升华曲线。熔解曲线没有终点。在这些曲线上，相应的两相平衡共存，因此