第七讲 卤代烃和芳香烃.ppt

答案：1. 2.对映异构体及其构型 或者： 3. 亲核反应 第二类定位基又称作间位定位基。当苯环 上连有这类取代基时，新进入苯环上的取 代基主要进入它的间位且使亲电取代反应 变得比苯较难进行，即有“致钝”作用。属 于间位定位基的有： Benzene （苯） 邻对位致活基 邻对位致钝基 间位致钝基 强致钝 中致钝 弱致钝 弱致活 中致活 强致活 Reactivity 一些常见取代基 必须指出，这两类取代基无论哪一种，它们的定位效应都不是绝对的。邻、对位定位基可使第二个取代基主要进入它们的邻、对位，但往往也有少量间位产物生成；间位定位基的情况也如此。 (2)二元取代苯的定位规则 苯环上已有两个取代基称为二元取代基。 第三个取代基进入苯环的位置，将由原有的 两个取代基来决定。分析起来，有以下几种 情况： 1）苯环上原有两个取代基对于引入第三个取 代基的定位方向一致。 例如： 2）苯环上原有的两个取代基对于引入第三个取代基的定位方向不一致。这主要又有两种情况。 第一种情况是：原有两个取代基同属于一类定位基且致活或致钝作用相差较大时，第三个取代基进入的位置应主要又定位效应较强者决定。 例如： 第二种情况是：原有两个取代基为不同类 的定位基时，第三个取代基进入的位置， 通常由邻、对位定位基决定。 例如： 若两个取代基属于同类定位基且定位效应 强弱相近时，第三个取代基引入的位置不 能被二者中一个所决定。 例如： 2.3.2.2 加成反应 2.3.2.3 Birch 还原（伯奇） 吸电子基团钝化苯环，使氢加苯环的2-和5-位 非共轭的1，4-环己二烯 2.3.2.4 氧化反应 2.3.2.5 侧链卤代 Problem 1. What product (or products) would you expect to obtain when the following compounds undergo ring bromination with Br2 and FeBr3? Problem 2. Propose structures for compounds G-I. Problem 3. Write the structure of each intermediate. Problem4 以苯、甲苯以及不超过2个C的 原料合成下列化合物： 参考答案： 苯 甲苯 甲苯 苯 Na, 一、试推测化合物（A）、(B)、( C）、 (D) 、(E）的分子结构式。 参考答案： 一、（A）(CH3)2CHCH=CH2 (B) (CH3)2CHCHBrCH2Br (C) (CH3)2CHC(Br)=CH2 或 (CH3)2CHCH=CHBr (D) (CH3)2CHC≡CH (E) (CH3)2CHC≡CCH3 讨论：这里先制格氏试剂还是先硝化？ 例1．1998年广东省高中学生化学竞赛试题 广谱杀菌剂的合成方法如下： 例2： 2003年全国高中生化学竞赛（江苏省赛区）选拔试题 艾多昔芬（Iodoxifene）是选择性雌激素受体调节剂，主要用于防治骨质疏松症和乳腺癌，其合成路线如下： 请写出A、B、D、F、G的结构。 四氢吡咯 解： 例3．苯氟布洛芬的结构式如下图。下面是某研制人员以苄腈为起使原料设计出的合成路线:(1998年全国高中生化学竞赛试题) 回答下列问题： 1．写出在合成路线中的A至J所代表的试剂 的化学式和产物的结构式； 2．画出苯氟布洛芬的对映异构体的构型式 （用透视式或者平面投影式均可）， 并用R、 S标定手性碳原子的构型； 3．指出第(10)步反应属于什么反应类型； Problem: 完成下列反应，指出反应机理 是SN1、SN2、E1或E2？ 1.3.3 与金属的反应 1.3.3.1 与金属镁的反应(Grignard reagents) Grignard reagents 中不能包含有下列基团： -OH, -NH2, -NHR, -COOH, -SO3H, -SH, -C?C-H, -CHO, -COR, -COOR, -CONH2, -C?N, (R)-NO2 由Grignard reagents合成其它有机金属化合物 烷基锂的制备，烷基铜锂的制备 1.3.3.2 与碱金属的反应 武慈（Wurtz)反应 C原子对称增加 C原子非对称增加 1.4 卤代烃的制备 1.4.1 醇的卤代: 1.4.2 卤化