有机化学-6 第六章 卤代烃.ppt

2、 Grignard试剂的性质 （1）、与O2反应 （2）、与CO2反应 （3）、与H2O反应 其他含活泼氢的化合物，也能发生同样的反应。 如：ROH、NH2R、RCOOH、RC?CH等。 3、 Grignard试剂的用途----金属有机化合物 的偶联反应 二、有机锂化合物（略） 第七章 卤代烃 §7-1 卤代烃的分类、命名与结构 一、卤代烃的分类 二、卤代烃的命名 1-溴丁烷 5-甲基-3-氯-2-己烯 2-甲基-3-溴丁烷 氯仿 烯丙基氯 苄基溴 3-苯基-1-氯丁烷 顺-1-甲基-2-氯环己烷 4-硝基-2,6-二溴甲苯 三、卤代烃的结构 四、卤代烃的物理性质（略） 亲核取代反应 消除反应 §7-2 卤代烃的化学性质 §7-2-1 亲核取代反应 一、亲核取代反应 中心碳原子 底物 亲核试剂 产物 离去基团 受进攻的对象 一般是负离子或带未分电子对的中性分子 二、亲核取代反应的机理 1、双分子亲核取代（SN2）机理 （1）、反应机理 V=k [CH3Br] [OH- ] 过渡态的特点： C-O键尚未完全形成 C-Br键也未完全断裂 形式上的“五价碳” 1、sp2杂化，三个正常键在同一平面，两个部分共价键在平面的两侧。 2、各原子或基团之间的排斥作用最小，有利于过渡态的形成。 （2）、立体化学 (S)-(+)-2-溴辛烷 (R)-(+)-2-辛醇 构型反转（构型转化）-Walden转化 SN2反应的特点 1、旧键的断裂和新键的生成同时进行， 反应一步完成，只有一个过渡态。 2、产物的构型都发生了翻转。 小结: 2、单分子亲核取代（SN1）机理 （1）、反应机理 V=k [(CH3)3Br] 过渡态 I 过渡态 II 中间体 （2）、立体化学 （3）、重排反应 (S)-α-氯代乙苯 平面构型 (S)-α-苯乙醇 (R)-α-苯乙醇 构型反转 构型保持 SN1反应的特点 1、这是一个两步反应，有两个过渡态，一个中间体，中间体为碳正离子。 2、由于亲核试剂可以从碳正离子两侧进攻，而且机会相等，因此若与卤素相连的碳是不对称碳，则可以得到构型保持和构型翻转两种产物。 3、往往伴随有重排产物生成。 3、分子内亲核取代反应-----邻基参与效应 发生分子内亲核取代反应的有利条件 1、分子内的亲核基团要有利于进攻中心碳原子。 2、分子内的亲核基团与离去基团必须处于反式共平面 三、影响亲核取代反应的因素 （1）烷基结构的影响 （2）离去基团的影响 （3）亲核试剂的影响 （4）溶剂的影响 1、烷基结构的影响 （1）、烷基结构对SN2反应的影响 SN2反应 相对速率 3000 100 2 0.1 100 28 3 0 α-C上烃基 ，β-C上烃基 ，SN2 SN2反应 相对速率 （2）、烷基结构对SN1反应的影响 SN1反应 相对速率 1.2×106 12 1 1 CH3X RCH2X R2CHX R3CX SN2 SN2 SN1， SN2 SN1 结论 （3）、几种特殊结构的情况分析 *1 烯丙型、苯甲型（苄基型）卤代烷，是1oRX,但其SN1和SN2反应都很易进行。 *2 苯型、乙烯型卤代烃，较难发生SN反应。 SN2反应 相对速率 1 40 120 SN1：C+稳定 SN2：过渡态稳定 SN1: C-X键不易断裂 SN2：不能发生Walden转化 *3 桥头卤素，不利于SN反应（比苯型、乙烯型卤代烃更难） SN2反应 相对速率 1 10-3 10-6 10-13 SN1：不利于形成平面结构 SN2：不利于Nu ：从背面进攻 2、离去基团的影响 离去基团的离去能力越强，对SN1和SN2反应越有利。 好的离去基团 3、亲核试剂的影响 试剂亲核性的强弱对SN1反应不重