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④比较产物CO在2~3 min、5~6 min和12~13 min时平均反应速率[平均反应速率分别以(2—3)、 (5—6)、(l2-13)表示]的大小____________; ⑤比较反应物COCl2在5-6 min和15-16 min时平均反应速率的大小: (5-6) (15-16)(填“”、“”或“=”),原因是 3.(2013新课标卷2)在1.0 L密闭容器中放入0.10molA(g),在一定温度进行如下反应: A(g) B(g)+C(g) △H=+85.1kJ·mol-1 反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的数据见下表: 回答下列问题: (1)欲提高A的平衡转化率,应采取的措施为 。 (2)由总压强P和起始压强P0计算反应物A的转化率α(A)的表达式为 。 平衡时A的转化率为_ ,列式并计算反应的平衡常数K 。 (3)①由总压强p和起始压强p0表示反应体系的总物质的量n总和反应物A的物质的量n(A),n总= mol,n(A)= mol。 ②下表为反应物A浓度与反应时间的数据,计算a= 2 时间t/h 0 1 2 4 8 16 20 25 30 总压强p/100kPa 4.91 5.58 6.32 7.31 8.54 9.50 9.52 9.53 9.53 反应时间t/h 0 4 8 16 C(A)/(mol·L-1) 0.10 a 0.026 0.0065 分析该反应中反应反应物的浓度c(A)变化与时间间隔(△t)的规律,得出的结论是 ,由此规律推出反应在12h时反应物的浓度c(A)为 mol·L-1 【点评】全面考查化学平衡知识,涉及影响平衡的因素,平衡计算。根据阿伏伽德罗定律——容器中的总压强比等于总物质的量之比的关系计算转化率、表示某组分的物质的量, 由物质的量浓度计算化学平衡常数。通过对表格中的完整数据(包括计算所得数据)进行分析,发现平衡前反应速率的半衰期规律,进行浓度的判断。 【解析】(1)根据反应是放热反应特征和是气体分子数增大的特征,要使A的转化率增大,平衡要正向移动,可以采用升高温度、降低压强的方法。 (2)反应前气体总物质的量为0.10mol,令A的转化率为α(A),改变量为0.10α(A) mol,根据差量法,气体增加0.10α(A)mol,由阿伏加德罗定律列出关系= α(A)=( -1)×100%;α(A)=(-1)×100%=94.1% 由平衡浓度C(C)=C(B)=0.1×94.1%=0.0941mol/L, C(A)=0.1-0.0941=0.0059mol/L,计算平衡常数:K==1.5 (3)①= n=0.1×α(A);其中,n(A)=0.1-(0.1×-0.1)=0.1×(2-) ②n(A)=0.1×(2-)=0.051 C(A)=0.051/1=0.051mol/L 每间隔4小时,A的浓度为原来的一半。 当反应12小时时,C(A)=0.026/2=0.013mol/L 4.(2013山东卷)化学反应原理在科研和生产中有广泛应用 1)利用“化学蒸气转移法”制备TaS2晶体,发生如下反应 TaS2(s)+2I2(g) TaI4(g)+S2(g)△H﹥0 (I)反应(I)的平衡常数表达式K= 若K=1,向某恒容密闭容器中加入1mol I2(g)和足量TaS2(s),I2(g)的平衡转化率为 (2)如图所示,反应(I)在石英真空管中进行,先在温度为T2的一端放入未提纯的TaS2粉末和少量I2(g),一段时间后,在温度为T1的一端得到了纯净的TaS2晶体,则温度T1 T2(填“﹥”“﹤”或“=”)。上述反应体系中循环使用的物质是 。 3)利用I2的氧化性可测定钢铁中硫的含量。做法是将钢铁中的硫转化为H2SO3,然后用一定浓度的I2溶液进行滴定,所用指示剂为 ,滴定反应的离子方程式为 4)25℃时,H2SO3 HSO3-+H+的电离常数Ka=1×10-2mol/L,则该温度下NaHSO3的水解平衡常数Kh= mol/L,若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,则溶液中 C(H2S
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