物理化学之热力学第一定律课件.pptVIP

理想气体绝热可逆过程： P V ? = K（常数） (dP/dV)绝热 = d (K V ?? )/dV = ? K ? / V 1+? = ? PV? ?? / V 1+? = ? ? (P/V) (dP/dV)绝热 = ? ? ( P/ V ) 由于 ? = CP, m / Cv, m ? 1， ? 绝热可逆曲线的斜率绝对值 ? (P/V) 在 ( V, P ) 点比恒温可逆过程曲线的斜率绝对值 (P/V) 大。 因此，如果从同一始态（V, P）出发，绝热可逆膨胀曲线开始时应在恒温可逆曲线下侧（如图a）； 而绝热可逆压缩曲线开始时应在恒温可逆压缩曲线的上侧（如图b）。 ① 当绝热可逆、恒温可逆膨胀过程分别进行到相同压力P1 时（图a），膨胀过程： (dP/dV ) 绝?P1 = ? ? ( P1/V1) (dP / dV ) T?P1 = ? P1/ V1? 由于 ? ?1，且 V1 V1?， 进一步证明 ? 在 P1 处，绝热线斜率绝对值大于恒温可逆线 ? 任何相同压力下，绝热线的斜率绝对值大于恒温可逆线斜率绝对值 ? 绝热可逆膨胀线总是在恒温可逆膨胀线之下? ② 当绝热可逆、恒温可逆压缩到相同体积 V1时（图b） (dP/dV) 绝?V1 = ? ? ( P1/V1) (dP/dV ) T?V1 = ? P1?/ V1 由于 ? ?1，且 P1 ? P1? ， ? 在V1处，绝热线斜率绝对值大于恒温可逆线 ? 任何相同体积下，绝热线的斜率绝对值大于恒温可逆线 ? 绝热可逆压缩线总是在恒温压缩线之上 ①从同一始态出发，减低相同的压力，绝热可逆过程体积增加量总是小于恒温过程的体积增量； 若可逆膨胀到相同的体积，则绝热可逆过程的压力总是比恒温可逆过程低。 这是由于绝热过程不能通过吸热来弥补膨胀做功时内能的损失。（图a） 推论： ②对于压缩过程，也有对应的推论，可自己推导分析。(图b) 对于不可逆的绝热过程，上述 “过程方程” 不能适用。但下式仍然成立： dU = ?W ( 绝热过程 ) ?U = We ( 绝热过程 , ?Wf = 0 ) 3. 绝热不可逆过程 ? 抗恒外压膨胀 We=- P外(V2?V1) （绝热, 抗恒外压, Wf = 0 ） ? ?U = We = ?P外(V2?V1) （同上） 由 ( dU )理气 = Cv dT ? ?U = ?T1T2 Cv dT （理想气体, Wf = 0） = Cv ?T1T2dT = Cv (T2?T1) （理想气体 Cv 不随温度变化） ?U = Cv (T2 ?T1) = We （理想气体 、Wf = 0 、绝热） 而 ?H = ?U + ? (PV) = ?U + nR?T = Cv (T2?T1) + nR(T2?T1) = CP (T2?T1) 即： ?H = CP (T2 ?T1) （理想气体 、Wf = 0） 例： 解： ? = CP, m / CV, m = [(3/2) +1]/(3/2) = 5/3 ； 过程方程： T ? / P ? ?1 = 常数 ? T2 = (P2/P1)(? ?1)/? ?T1 = (1/5)0.4 ? 273 = 143.5 K 由: P1V1? = P2V2? ? V2= (P1/P2)1/? V1= (5/1)3/5 ? 10 = 26.3 dm3 理想气体: n = P1V1/ RT1 = 5 ?101325 ?10 ?10 ?3/(8.314 ?273) = 2.23 ?U = n CV, m (T2?T1) = 2.23?(3/2) R (143.5 ? 273) ? ? 3600 (J) We = ?U = ?