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合成氨工艺流程设计书
一、 天然气脱硫:
天然气乂称油田气、石油气、石油伴生气。开采石油吋,只有气体称 为天然气;石油和石油气,这个石油气称为油田气或称石油伴生气。 天然气的化学组成及其理化特性因地而异,主要成分是甲烷,还含有 少量乙烷、丁烷、戊烷、二氧化碳、一氧化碳、硫化氢等。无硫化氢 时为无色无臭易燃易爆气体,密度多在0. 6~0?8g/cm3,比空气轻。 通常将含甲烷高于90%的称为干气,含屮烷低于90%的称为湿气。 脱硫的方法有干法脱硫、湿法脱硫 我们釆用湿法脱硫一一氨水催化法
一般采用氨水浓度为8-22滴度,并加有0.2?0?3g/L的对苯二酚作为 催化剂。相应的脱硫和再生反应:NH.OH + H2S = NH.HS+H2O nh,hs+^o2 = s-^nh^h2o
氨水催化法有氨损失大、硫容量低的缺点,当煤气中硫含量高时,相 应的应增加溶液循环量。
二、 甲烷的转换
甲烷蒸汽转化机理有两种说法;一种认为甲烷逐级分解成次甲基、乙 烷、乙烯和碳,同时,这些分解产物于水蒸气反应生成氢气、一氧化 碳和二氧化碳:另一种认为甲烷先裂解成碳和氢,然后碳再由水蒸气 气化生成一氧化碳和氢气:其次认为银催化剂的表面,甲烷转化的速 度比甲烷分解的速度快得多,中间产物中不会有碳的生成。
银催化剂表面甲烷和水蒸气解离成次甲基和原子态氧,并在催化 剂表面互相作用,最后生成CO、CO2和比。有5个步骤表示反应 历程;CH4 + H2O(g) CO + 3H2
Z-镰催化剂表面的活性中心;Z(CH2). Z(CO)、Z(O)~分别为化学吸 收为化学吸附态的次甲基、一氧化碳和氧原子。
1、在较低温度下,在外热式一段转化炉内进行桂类蒸汽转化 反应,而后在较高温度下,于耐火砖衬里的钢制转化炉屮加入空气, 利用反应热将甲烷转化反应进行到底。
2、二段转化炉的反应中内也装有催化剂,加入空气来自一段转 化气先与空气作用;
2H2 +02 =2H2O(g\ =-483.99V/zw/
2C0 + O? = C02, AH人=一565.9531 mol
其理论火焰温度为1203°Co甲烷转化反应的吸热,沿催化剂床层 温度逐渐降低,到炉的出口处气体温度约在1000°C左右。一般情 况下,一、二段转化炉岀口气中残余甲烷含量应分别控制在10%、
0. 5%以下
三、 工艺条件1、压力;甲烷蒸汽转化反应式摩尔数增加的反应。 从平衡来看,增加压力对反应不理利。现在实际生产装置的操作压力 在3. 5-5. OMPao 2、温度;甲烷蒸汽转化为可逆吸热反应。从化学平 衡和反应速率考虑,提高温度对转化反应有利,可以降低残余甲烷含 量。但是受催化剂耐热程度和炉管材质等条件的限制。一般炉壁最高 温度不超过930。6所以炉管出口气体温度应该在830°C以下。一段 转化炉,转化压力低,出口温度可以稍低;转化压力高,出口温度宜 稍高。平衡温差10-20°C范围。二段转化炉的出口温度,可按压力、 水碳比和残余甲烷含量小于0.5%的要求,以20-45°C的平衡温差选 定。塔里增加,水碳比减小,出口温距则相应提高;反之则相应降低。
3、水碳比:控制在2. 75O
四、 工艺流程:为日生产lOOOtNH?,采用一、二段转化工艺流程。 在4.90MPd、368°C左右条件下配入重压蒸汽,送入一段转化炉对流 段加热到580°C,然后将此混合气体经辐射段顶部的上集气管分配进 入各反应管中。气流自上而下经过催化剂层进行转化反应。离开转化 管的气体压力为4. 35MPa,温度804°C,甲烷含量16. 3%,汇集于下集 气管。然后经总管送入二段转化底部,再由炉内中心管上升到顶部燃 烧区。工艺空气经空气压缩机到4?50MPa、140°C后经过对流段加热 到500°C,入二段炉顶部与一段转化气相混合,于锥形顶部燃烧区进 行燃烧反应。反应放热,温度升到1250°C左右。此高温气体流经催 化剂床层将剩余的甲烷继续转化。出二段炉的气体温度为980°C左 右,屮烷含量在0.9%以下。二段转化气依次流经工艺气体冷却器和 高压蒸汽过热器后温度降至370OC进入一氧化碳变换工序。燃烧天然 气在对流段预热至110°C,进入辐射段顶部烧嘴与来口燃气轮机的尾 气混合并燃烧。烟气自上而下流动与管内反应方向完全一致,同时进 行热量交换,离开辐射段的烟气温度约在1000OC左右。该气体进入 对流段后一次通过混合气、高压过热汽、工艺空气、原料气天然气、 锅炉给水、燃料气等加热盘管,其温度降到左右,借排风机排 入大气。
五、主要设备1、一段转化炉 由若干根反应管和加热室的辐射段 及回收热量的对流段两个主要部分组成。反应管要长期处于高温、高 压和气体腐蚀的苛刻条件下运行,需要采用耐热合金钢管。一段转化 炉的炉型按嘴安置方式分类有顶烧式、
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