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FRP船艇建造材料与制造工艺 第七讲 辅料 不饱和聚脂树脂的辅助剂 不饱和聚酯树脂的辅助剂包括： 1.交联剂 2.引发剂 3.促进剂 4.阻聚剂 5.触变剂等。 （1） 交联剂 要求：高沸点，低粘度，能溶解树脂、引发剂、促进剂、染料等，反应活性大，能使共聚反应在室温或较低温度下进行，能与树脂共聚形成均相共聚物。 常用交联剂： 苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、乙烯基甲苯、邻苯二甲酸二丙烯酯、邻苯二甲酸二丁酯。最常用的是苯乙烯。 苯乙烯的优缺点： 优点： 粘度低；与树脂有良好的共混性，能很好的溶解引发剂、促进剂；苯乙烯双键活泼，易于进行共聚反应；价格便宜，材料来源广。 缺点： 沸点较低（145℃），易挥发，有一定毒性，对人体有害。 用量对性能的影响： 苯乙烯用量过多：胶液稀，操作时易流胶；制品固化收缩率大。 苯乙烯用量过小：树脂胶液粘度大，不易使用；同时固化不完全，制品的软化温度低。用量一般在30～40％。 返回 (2) 引发剂 引发剂即是用来引发共聚反应，产生活性中心——初级自由基的物质。 不饱和聚酯树脂的固化反应是按自由基反应机理进行的。一般讲，单靠加热的方法也可使不饱和聚酯树脂固化，但有两个缺点。 （1）温度低时，起始反应的速度太慢，而温度高时，反应又难以控制。 （2）反应的起始速度很快，但最终产物，不宜保证反应完全。 引发剂作用 采用引发剂固化时，可以有效地控制反应进行的速度，有利于防止因反应速度太快或太慢造成制品缺陷，又可以使产品中树脂趋于完全反应，得到质量稳定的制品。 引发剂一般为过氧化物，其通式为 ROOR`。引发剂的主要类型有： 氢过氧化物、酸过氧化物、酮过氧化物、酯过氧化物、二酰基过氧化物。 最常用的有： 过氧化二苯甲酰 过氧化环己酮（混合物） 过氧化甲乙酮（混合物） O O ‖ ‖ C6H5-C-OO-C-C6H5 过氧化物的特性指标： 以活性氧含量；临界温度；半衰期来评价 ①活性氧含量 表明可以产生自由基量的指标。 名称 活性氧含量％ 用量％ 过氧化二月桂酰 3.94 1.65 过氧化甲、乙酮 11.0 0.60 过氧化环己酮 11.0 0.60 过氧化苯甲酰 6.5 1.0 异丙基苯过氧化氢 9.3 0.70 过氧化二叔丁基 10.8 0.60 ②临界温度 是过氧化物具有引发活性的最低温度。因此选择引发剂时应考虑固化工艺条件的允许温度，引发剂的”临界温度”应低于固化温度。 ③半衰期 在给定条件下，引发剂分解一半所需时间，表明了引发剂的反应速度。 一般情况下引发剂用量增加，反应速度增加。用量过少，反应速度慢，甚至固化不完全；用量过大，反应速度过快，放热峰过高，影响产品质量，而且成本高。 引发剂的用量一般控制在0.5～2％之间。 返回 (3)促进剂 实验表明，常用的引发剂其临界温度均在60℃以上，说明单独使用有机过氧化物，不能满足不饱和聚酯树脂室温固化的要求。 实践发现，在促进剂的存在下，有机过氧化物的“分解活化能”显著下降，可以使有机过氧化物的分解温度降到室温以下。 这种能使引发剂降低分解活化能，降低引发温度的物质称为促进剂。 引发剂－促进剂体系称为引发系统 常用的引发剂－促进剂体系有： 过氧化苯甲酰－叔胺体系 过氧化环己酮－环烷酸钴 实验表明：常用叔胺的反应活性顺序： N，N二甲基对甲苯胺 二甲基苯胺 二乙基苯胺 A 过氧化苯甲酰－叔胺体系 叔胺类物质能大大提高过氧化苯甲酰的反应速度 叔胺类 用量 20℃固化时间 0 10天 二乙基苯胺 0.2% 30分钟 二甲基苯胺 0.2% 18分钟 N，N二甲基对甲苯胺 0.2% 4分钟 叔胺促进剂对固化速度的影响 注：上述实验是，不饱和聚酯树脂+1%过氧化苯甲酰 引发剂及其用量 促进剂及其用量 固化时间 2%过氧化甲乙酮 不加 48h 2%过氧化甲乙酮 0.01%环境酸钴 84min 2%过氧化环已酮 不加 28h 2%过氧化环已酮 0.01%环境酸钴 60min 也是不饱和聚酯树脂低温固化最常见的引发体系，环烷酸钴对聚酯固化速度的影响见下表。 B 酮过氧化物－环烷酸钴引发体系 使用促进剂的目的在于进行室温固化，这是非常明确的。除此之外，在选用时应注意以下几点。 （1）1#促进剂只能与1#引发剂、2#促进剂只能与2#引发剂配合使用，切不可混用。 （2）促进剂绝对不