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多金属MeS-H2O系的电位-PH图及应用 常见的金属硫化物主要有:FeS、NiS、CoS、ZnS、CdS、CuS、 PbS将这些化合物的①、②③、④、 ⑤等平衡线绘制叠合在一张图上就可得到多金属MeS-H2O系电位-PH图。⑴各种硫化物进行反应的电位和-PH 不同;温度增加S的稳定区上移,HSO4-稳定区向右扩大,即氧化生成S或HSO4- 所要求的电位和-PH 值增加,则说明提高温度有利于在低酸介质中进行氧化。 ⑵对于FeS、NiS 、MnS等硫化物: ①在工业生产的酸度条件下,可以按MeS+2H+=Me2++H2S 反应生成Me2+和H2S。 ②控制适当的PH在氧化剂存在的条件下MeS可以生成Me2+和SO42+。 ③在低酸范围内, FeS、MnS能氧化成Me2+和S ,实现硫化矿的直接浸出的同时,硫以元素硫的形式回收。 ⑶ 对于ZnS、 PbS、CuFeS2等硫化物而言,进行MeS+2H+=Me2++H2S反应所需的PH 值很低,工业上不易达到。但在这些硫化物氧化成Me2+和S反应所需的PH ,工业上可以达到。 ⑷FeS2、CuS等硫化物而言,进行MeS+2H+=Me2++H2S反应所需的PH 值非常低,工业上不可能达到。这些硫化物只能在氧化条件下生成Me2+、 SO42-或HSO42-。 ⑸被氧氧化的趋势,决定于氧电极与硫化物电极之间的电位差。金属硫化物在相同条件下进行比较,可得到下列氧化趋势的递减顺序: FeS→NiS→CoS→ZnS→CdS→CuS 重金属硫化物在水溶液中直接氧化得到元素硫或按反应MeS+2H+=Me2++H2S及H2S+1/2O2=S+H2O,即通过H2S中间阶段而生成元素硫的反应趋势,具有与上述相同的递减顺序。 氧的压强对包括ZnS在内的各种金属硫化物在水溶液中氧化反应的热力学影响不显著。例如,压强即使由101325Pa升高到5066250Pa,氧电极在298K时电位升高的数值才0.025v。但从动力学来看,氧的压力却是一个影响反应速度的重要因素。 (6) 从图8-2还可以看出,ZnS在任何PH值的水溶液中都不能被氢还原成金属锌。 (7)温度对反应的影响先可以求出ΔGθ-T,后从按前述原理的方法绘制比298K更高温度下的电位-PH图。含铁闪锌矿精矿在383K和PO2=141855Pa条件下的加压氧硫酸浸出法,已在生产实践中得到应用。
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