低压缩永久变形聚氨酯弹性体的研制.docVIP

172 172 2000年 低压缩永久变形聚氨酯弹性体的研制 田雨张杰韦永继曹志强丰美丽周文英姚庆伦 (国家反应注射成型工程技术研究中心洛阳471001) “摘要采用特殊扩链交联剂，制成机械性能较优，压缩永久变形低的聚氨酯弹性体，讨论了影响压缩 永久变形性能的几种因素。 关键词 聚氨酯弹性体压缩永久变形率《2静 1前言 级)；1，4-BDO；扩链交联剂(YZ，自制) 聚氨酯弹性体以其优异的物理机械性能，在越 2 2预聚体的合成 来越多的领域中得到广泛的应用。常用的聚氨酯弹 本实验采用预聚法合成样品： 性体，如聚酯(醚)-TDI．MOCA和聚酯(醚)一MDI一1， 将一定量的聚酯(醚)在80～120℃和0 1～ 4-BDO类的聚氨酯弹性体，当硬度大于邵A 70时，0．6kPa下真空脱水1-3h，冷却至60℃，快速与计 一般压缩永久变形率较高(大于20％)。有报道通 量的二异氰酸酯充分混合，加料过程中温度小于80 过改变扩链剂和制备方法，可获得低压缩永久变形 ℃，保持80℃反应2 h，即得预聚体。取样分析 率的聚氨酯弹性体。但一般机械性能较差。高回 NCO质量分数。 弹、低压缩永久变形率的聚氨酯弹性体在高压密封 2 3样品制备 件、往复运动缓冲垫、耐压辊、汽车减震垫、工程机械 ①涂脱模剂的模具预热到80～100℃备用。 缓冲垫、大变形密封件等方面具有广泛的应用。在 ②称适量预聚体，升温至80--90℃，真空脱泡， 这些应用中，必须有高的力学强度。在一些高压密 将扩链剂加热至一定温度，与预聚体快速混合，浇入 封件产品中，高力学强度的聚氨酯弹性体，能耐几百 预热的模具中，1 h后脱模。将样品送人100～120 兆帕的压力，是橡胶密封件所无可比拟的。为了．满 ℃烘箱中后熟化24h，室温放置一周后测试性能。 足这些要求，我们通过筛选原料，研制合成出一种特 2 4样品测试条件 殊的扩链交联剂。能够产生适度的高分子交联网 压缩永久变形率：高温下恒定形变的压缩永久 络，降低分子链的不可逆的滑动，避免了不可逆的形 变形实验，实验条件为70℃、22 h、压缩率20％或 变，得到了有较高力学性能、低压缩永久变形率的聚 25％(GB7759．87)。 氨酯弹性体。 硬度：GB531。76 2实验部分 拉伸性能：GB528-82 2．1原料 撕裂强度：GB529—91 聚酯二醇．1(PE．1，工业级，M。2000)；聚酯二 3结果与讨论 醇一2(PEl2，工业级，M。2000)；聚酯-醋t-3(PE-3，工 3．1硬度对压缩永久变形率的影响 业级，M。2000)；聚酯二醇．4(PE．4工业级，M。 在同一体系中，硬度越高，通常压缩永久变形也 2000)；聚醚．1(PES-1，进口工业级，地1000)；聚醚． 越大。这可能是由于随着硬度的提高，分子链间的 2(PES-2，进口工业级，M。2000)；甲苯二异氰酸酯 作用力增强，分子链的运动受到阻碍，当弹性体受到 (TDI，工业级)；二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI，工业 外力而形变时，长链分子不易恢复它原有的状态，而 级)，3，3-二氯．4，4-二氨基二苯基甲烷(MOCA，工业 使不可逆形变增大(表1)。 表1硬度对压缩永久变形率的影响 3．2通用扩链卉0降低压缩永久变形的研究 选用4种不同类型的聚酯多元醇和两种不同相 3．2．1软段对压缩永久变形率的影响 对分子质量的聚醚多元醇与／19I反应合成预聚体， 中国 中国聚氨酯工业协会第十次年会论文集 173 以MO(、A为扩链剂所得弹性体的压缩永久变形性 用性能较好的TDI．MOCA和MDI一1，4-BDO体系测 能示于表2。 定压缩永久变形性能(表3)。 表2软段对压缩永久变形性能的影响 表3硬段对压缩永久变形性能的影响 由表3可以看到，TDI—MOCA体系的压缩永久 由表2可以看出，软段对弹性体的压缩永久变 变形值低于MDI。l，4-BDO体系，而与聚醚的相对分 形性能有很大的影响。特别是聚酯种类不同，弹性 子质量关系不大。 体材料的压缩永久变形性能有很大的差别。其中聚 3．2．3 M(NH2)／n(NCO)比例的影响 酯一3和两种聚醚的压变值较低，选用这3种材料进 理论上说，合成聚氨酯弹性体时，加入的扩链剂 行进一步的实验。 应该与预聚体的异氰酸酯含量相当。但由于压缩永 3 2．2硬段对压缩永久变形性能的影响 久变形是与交联度成反比的，如果扩链剂(MOCA) 聚氨酯弹性体的硬段，指的是二异氰酸酯和低 的实际用量比理论用量低时，可在分子链段中得到 分子扩链剂构成的刚性链段。我们在研究中，希望 缩二脲交联点，降低压缩永久变形。表4为用MO— 材料在有低压缩永久变