香料学第七章.pptVIP

* * 带样品铃兰醛 * 带样品柠檬醛、羟基香茅醛 * * * * * 带样品柑青醛、香柠檬醛 * * 制备： （1）单离法（国内主要方法） 以香茅油中分馏可得（+）-香茅醛； 以桉树油分离得（±）-香茅醛，必要时用NaHSO3纯化。 （2）香茅醇脱氢 （3）柠檬醛催化加氢 * 二.柠檬醛（Citral） * 分子式：C10H16O 存在：柠檬油（2%~5%）、白柠檬油（6%~9%）、橙叶油（36%）、山苍子油（90%）等。 感官特征：强烈的柠檬样香气，特有的苦甜味道。 安全：FEMA No：2303，FDA，CE。 应用：橙花、玫瑰、柑桔等香精。食品中用量9.2~170mg/kg。它也是合是β-紫罗兰酮、维生素A的中间体。 制备： （1）由柠檬草油（85％）或山苍子油（75％）中单离。 纯化方法：NaHSO3法。 * （2）以香叶醇或香叶醇与橙花醇的混合物合成。 （3）以脱氢芳樟醇合成。 * 作业 1、写出下列香料化合物的化学结构式并简述其香气特征：月桂醛、肉豆蔻醛、叶醛、甜瓜醛、黄瓜醛、鸢尾醛、肉桂醛、α-戊基桂醛、茴香醛、水杨醛、兔耳草醛、铃兰醛、香兰素、洋茉莉醛、香茅醛、羟基香茅醛、柠檬醛。 2、写出亚硫酸氢钠法纯化醛类香料的化学反应方程式，并简要说明工艺过程。 3、写出制备下列香料的的化学反应方程式。月桂醛（以Sabatier反应合成）、苯甲醛、香兰素（以黄樟油素为原料）、洋茉莉醛。 * * * * * * * * * * 带样品辛醛 * 带样品叶醛、甜瓜醛 * * 带样品戊基桂醛、乙基香兰素 * * * * 带样品洋茉莉醛 * * * * 带样品仙客来醛 * * * * * * * 第七章 醛类香料 §7.1 醛的通性及一般制法 一.醛的通性 1. 特点 (1) 化学性质比较活泼。 易氧化、缩合，不能在碱性条件下使用。 (2) 香势比同碳醇强。 C6~C12脂肪醛作头香剂。芳醛、萜醛占重要地位。 (3) 品种多，占全部合成香料10％左右。 （醇类香料占20%以上） 2008-11-10 * 2.分类 (1)脂肪醛：正己醛，C8~C13脂肪醛 (2)芳香醛：桂醛、α-戊基桂醛、α-己基桂醛、 兔耳草醛 洋茉莉醛 香兰素 (3)萜醛： 柠檬醛 （香叶醛） （橙花醛） 香茅醛 (4)杂环醛 (5)其它醛：CH3SCH2CH2CHO * 3. 精制 利用醛与亲核试剂的加成反应精制。 加成物不溶于有机溶剂和40%NaHSO3。 * 1. 伯醇氧化 2. 伯醇催化脱氢（工业上主要方法） 3. 烯烃氧化 （氧化剂硝酸铊、铬酰氯-锌等） 二.醛的一般制备方法 * 4. 甲苯氧化 5. Rosemund还原 6. Sabatier还原 * 7. 莱默-蒂曼反应（Reimer-Timann） 酚与氯仿反应 8. Gattermann - Adams反应 HCN剧毒，Adams将反应改为由Zn(CN)2- HCl代替HCN。 * 9. Sommelet反应 10. 达成斯反应（DerZens） 酮 + 氯乙酸乙酯 带支链的醛。 * 11. Gattermann-Koch反应 12. Claisen-Schmidt缩合 由醛制不饱和醛。 * 重要的脂肪醛香料： 正己醛；正辛醛；正壬醛；正癸醛；正十一醛；正十二醛；正十三醛；2-甲基十一醛；叶醛（反-2-己烯醛）；10-十一烯醛。 §7.2 脂肪族醛类香料 * 1. 异戊醛 强烈药草、水果香气。 食用、日用。 2. 辛醛 C8醛 脂肪-柑桔香气。 食用、日用。 3. 壬醛 C9醛 油脂、果香气味。 食用、日用。 4. 癸醛 C10醛 类似柠檬油的脂蜡香气。 食用、日用。 5. 十一醛 C11醛 甜橙-玫瑰样香气。 食用、日用。 6. 月桂醛 C12醛 紫罗兰香韵的脂肪气味。 食用、日用。 7. 甲基壬基乙醛 C12醛 桔子-琥珀香气。 食用、日用。 (2-甲基十一醛) 8. 肉豆蔻醛（十四烷醛） 鸢尾香脂肪香气。 食用、日用。 随C数增多，脂肪气息加重。 一.饱和脂肪醛 * 1. 叶醛（反-2-己烯醛） 特殊青叶香气，用