单组元相图及纯晶体的凝固.pdf

第四章 第四章 单组元相图及纯晶体的凝固 单组元相图及纯晶体的凝固 ONE-COMPONENT SYSTEM ONE-COMPONENT SYSTEM PHASE DIAGRAM AND SOLIDIFICATION PHASE DIAGRAM AND SOLIDIFICATION OF PURE CRYSTAL OF PURE CRYSTAL 单元系相变的热力学及相平衡 液态金属结构 晶核的形成与长大 结晶动力学及凝固组织 凝固理论的应用 一种物质可能会有不的状态(相)存在 (例如H O会分别以气 2 态，液态和固态存在；Fe会分别以α-Fe、γ-Fe、δ-Fe、液态和气 态存在) ，这些不同的存在状态构成一个物系。 由一个组元构成的物(体)系称为单元系，由n个独立组元构成 的物系则称为n元系。 随物质的温度、压力、成分变化，其存在状态(相)可以发生 改变。 相(状态)图——描述系统的状态、温度、压力及成份之间关 系的一种图解。 因为相图表示的是物质在热力学平衡条件下的情况，所以又 称之为平衡相(状态)图。 相变——物质由一相到另一相的转变。 凝固—— 由液相转变为固相。 结晶—— 由液相转变为晶体。 4.1 单元系相变的热力学 4.1 单元系相变的热力学 及相平衡 及相平衡 THERMODYNAMICS THERMODYNAMICS AND PHASE EQUILIBRIUM AND PHASE EQUILIBRIUM IN ONE-COMPONENT SYSTEM IN ONE-COMPONENT SYSTEM 相平衡条件和相律 单元系相图 4.1.1 相平衡条件和相律 1. 相平衡条件 相平衡——在指定的温度和压力下，若多相体系的各相中 每一组元的浓度均不随时间而变，则体系达到相平衡。 实际上相平衡是一种动态平衡，从系统内部来看，分子和 原子仍在相界处不停地转换，但各相之间的转换速度相同。 相平衡条件：若体系内不发生化学反应，则相平衡的条件 是各组元在它存在的各相中的化学位相等。 2. 相律 相律——在平衡条件下，系统的自由度数f 、组元数 c 和 平衡相数p 之间的关系式: f = c – p + 2 自由度数——在不改变系统平衡状态(平衡相的数目和类 型)的条件下，可以独立改变的因素(如温度、压力、平衡相的 成分)的数目。 对于不含气相的凝聚体系，压力在通常范围的变化对平衡 的影响极小，一般可认为是常量，相律可写成下列形式： f c −p +1 ——可以解释金属和合金结晶过程中的很多现象。 4.1.2 单元系相图 H O的相图： 2 冰-水平衡 f = 1 A C