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单酚和双酚抗氧剂,如BHT、2246、双酚A 等产品,因分子量较低,挥发性和迁移性较大,易使塑料制品着色,近年来在塑料中的消费量大幅度降低。 多酚抗氧剂1010 和1076 是目前国内外塑料抗氧剂的主导产品,1010 则以分子量高、与塑料材料相容性好、抗氧化效果优异、消费量最大而成为塑料抗氧剂中最优秀的产品 亚磷酸酯抗氧剂和含硫抗氧剂同为辅助抗氧剂,可分解过氧化物、鳌合金属和路易斯酸,与其他抗氧剂有很好的协同效应,同时赋予塑料热稳定性和光稳定性,钝化有害金属,减缓聚合物的聚合。亚磷酸酯类抗氧剂结构通式如下: 亚磷酸酯抗氧剂主要为抗氧剂168[三(1,4 一二叔丁基苯基)亚磷酯],抗氧剂626 [双(2,4 一二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯]和抗氧剂618[双(十八烷基)季戊四醇二亚磷酸酯]。168 是国内生产、消费量仅次于1010 的抗氧剂品种,国内生产1010 和1076 的厂家大多数也生产168。626 和618 主要用于300 ℃左右高温加工的塑料材料或制品,作用是有效提高塑料材料的抗高温热氧化能力,同时保持塑料制品的良好外观。 国内生产的含硫抗氧剂按分子结构可分为硫代酯抗氧剂、硫代双酚抗氧剂和硫醚型酚类抗氧剂3 个品种。 国产硫代酯抗氧剂有4 个产品DLTDP、DSTDP、DMTDP、DTDTP。硫代双酚抗氧剂分子中含受阻酚结构,在塑料材料中表现出抗氧性能高、耐热性能好的特点,通常将硫代双酚抗氧剂划分到受阻酚主抗氧剂类型之中 不同类型主、辅抗氧剂或同一类型不同分子结构的抗氧剂,功能和应用效果存在差异,各有所长复合抗氧剂由2 种(或2 种以上) 不同类型或同类型不同品种的抗氧剂复配而成,在塑料材料中可取长补短,以最小加入量、最低成本而达到最佳抗热氧老化效果。 随着人们对用于食品、医药等包装用塑料制品的安全性提出更高的要求,一方面高效、耐热的高分子量的受阻酚不断开发与应用,另一方面天然无毒抗氧剂品种付诸实施应用,其中VE最具代表性,如汽巴公司的Irganox E17、217、218等;Hoffman-LaRoche公司推出的Ronotec17等都是目前广泛应用于食品、医疗器具等与人体直接接触的聚合物领域中的以VE为基础的绿色天然抗氧剂。另外韩国woorichem Tech公司提出采用0.01-10%天然生育酚类和绿原酸作为抗氧剂,可制造对人体非常安全的聚烯烃。目前天然抗氧剂还限于食品及医疗器械等领域,今后可能开发在α-生育酚多个位置引入辅助抗氧剂结构的基团来提高其抗氧性,拓展VE类抗氧剂的应用领域 结论 1 增加新品种 我国抗氧剂品种很少,应参考国外文献报道,有目的地研究开发新型、高效抗氧剂品种,磷类抗氧剂TNP 热稳定性特别好,需求量大,应组织生产。 2 对现有产品的改进 对现有的一些品种,针对其缺陷进行化学结构上的改进,例如亚磷酸酯类加工稳定性好,但对水敏感,易水解,可用胺类来降低水解敏感性,也可以提高亚磷酸酯的分子量以降低挥发性、耐析出性和耐久性 3 复配技术 将两种或多种抗氧剂或其他助剂按协同效应原理进行复配,以提高其抗氧化能力和其他性能,这方面我们已经取得了不少成功范例,例如,受阻酚- 硫醇类抗氧体系的复配技术。 4 环境友好化与无毒、无害化 应大力开发像维生素E 这样的完全无毒、无害化的环境友好抗氧剂。 5 无尘化 剂型无尘化改善了操作环境,如采用浓缩母料的形式等。 6 高分子量化 提高抗氧剂耐挥发性和耐萃取性,使其有效性延长,也有助于提高制品的卫生性。 塑料抗氧剂的种类、现状及发展趋势 塑料作为日常生活中的重要材料,其应用领域不断拓宽, 但高分子材料无论是天然的还是合成的,都易发生氧化反应, 使材料褪色、泛黄、硬化、龟裂、丧失光泽或透明等,进而导致 抗冲击强度、抗绕曲强度、抗张强度和伸长率等物理性能的大 幅降低,影响塑料制品的正常使用。。 前 言 抗氧剂是抑制或延缓高聚物受大气中氧或臭氧作用而降解的添加剂,是塑料中应用最广泛的助剂。 抗氧剂分类 受阻酚类抗氧剂 亚磷酸酯抗氧剂 含硫抗氧剂 复合抗氧剂 天然抗氧剂 受阻酚类抗氧剂 点击添加标题 受阻酚抗氧剂是塑料材料的主抗氧剂,按分子结构分为 单酚、双酚、多酚、氮杂环多酚等品种。其结构式为: 单酚和双酚抗氧剂,如BHT、2246、双酚A 等产品,因分 子量较低,挥发性和迁移性较大,易使塑料制品着色,近年 来在塑料中的消费量大幅度降低。 亚磷酸酯抗氧剂 含硫抗氧剂 复合抗氧剂 天然抗氧剂 世界最大的抗氧剂消费区,占 30%点 生产现状 亚太地区 欧洲和北美各占25%; 欧美地区 中国及其他国家占
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